氧化性C-N键的构建合成1,3-二氮杂环骨架
本文关键词:氧化性C-N键的构建合成1,3-二氮杂环骨架
更多相关文章: 分子碘 氧化环化 1 3-二氮杂环化合物 4-喹唑啉酮 2-氨基咪唑并[1 2-a]吡啶
【摘要】:喹唑啉酮、苯并咪唑,以及咪唑并吡啶等1,3-二氮杂环骨架广泛存在于天然产物与活性化合物的结构当中。合成喹唑啉酮、苯并咪唑等化合物的策略一般是将含有二胺结构的底物与醛进行缩合生成亚胺中间体,随后通过过渡金属催化或氧化剂氧化环化生成目标化合物。现有的合成方法仍存条件剧烈、使用贵重或毒性较大的试剂、底物适用范围窄等不足。开发简单、高效的合成新方法构建这些含氮杂环结构具有重要的应用价值。在本论文中,我们开发了两类分子碘介导的氧化性C N构建新反应用于4-喹唑啉酮、苯并咪唑,以及2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶等1,3-二氮杂环类化合物的合成。以二胺与醛类化合物为原料,在碘的作用下,一锅法高效合成了39个4-喹唑啉酮、苯并咪唑等化合物,收率59 99%。将2-氨基吡啶与腈类化合物加成的中间体不经纯化直接用I2/KI介导的氧化环化反应合成了22个结构新颖的2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物,收率47 99%。对所有合成产物的结构通过核磁共振氢谱、碳谱,以及高分辨质谱进行了表征,并对部分化合物的结构进一步通过X-射线单晶衍射进行了确证。本文中所开发两个氧化环化新反应具有操作简单、反应条件温和、收率高、底物适用范围广等优点,可以用于制备一系列结构多样的1,3-二氮杂环类衍生物。
【关键词】:分子碘 氧化环化 1 3-二氮杂环化合物 4-喹唑啉酮 2-氨基咪唑并[1 2-a]吡啶
【学位授予单位】:郑州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:O626
【目录】:
- 摘要5-6
- abstract6-10
- 第一章 文献综述10-36
- 1.1 引言10
- 1.2 4-喹唑啉酮类化合物简介10-18
- 1.2.1 4-喹唑啉酮在天然产物和药物合成中的应用10-12
- 1.2.2 4-喹唑啉酮类化合物的合成研究进展12-18
- 1.3 苯并咪唑类化合物简介18-25
- 1.3.1 苯并咪唑结构在天然产物和药物合成中的应用19
- 1.3.2 苯并咪唑在配位化学中的应用19-20
- 1.3.3 苯并咪唑在材料科学中的应用20
- 1.3.4 苯并咪唑的合成方法20-25
- 1.4 咪唑并吡啶类化合物简介25-36
- 1.4.1 咪唑并[1,2-a]吡啶在药物化学中的应用25-27
- 1.4.2 咪唑并[1,2-a]吡啶在配位化学中的应用27
- 1.4.3 咪唑并[1,2-a]吡啶在材料科学中的应用27-28
- 1.4.4 咪唑并[1,2-a]吡啶的合成28-36
- 第二章 课题的提出与设计36-43
- 2.1 课题的提出36-38
- 2.2 课题的设计38-43
- 2.2.1 4-喹唑啉酮与苯并咪唑类化合物的合成38-40
- 2.2.2 2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶的合成40-43
- 第三章 结果与讨论43-55
- 3.1 4-喹唑啉酮与苯并咪唑类化合物的合成43-48
- 3.1.1 条件的筛选43-45
- 3.1.2 底物范围的拓展45-48
- 3.1.3 将此方法应用于苯并咪唑和环状脒的合成48
- 3.1.4 方法小结48
- 3.2 2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶的合成48-55
- 3.2.1 最优条件的探索48-51
- 3.2.2 拓展底物范围51-54
- 3.2.3 提出反应机理54
- 3.2.4 方法小结54-55
- 第四章 实验部分55-74
- 4.1 实验所用仪器及试剂55-57
- 4.1.1 实验仪器55
- 4.1.2 试剂及纯度55-57
- 4.2 实验步骤57-74
- 4.2.1 4-喹唑啉酮,苯并咪唑及环状脒的合成57-66
- 4.2.2 2-氨基咪唑并[1,2-a]吡啶(14)的合成66-74
- 部分化合物谱图74-140
- 5.1 化合物 1,2,3,4,13a,14,15a,15w的~1H,~(13)C核磁共振谱图74-139
- 5.2 化合物15a和14d的单晶衍射谱图139-140
- 参考文献140-148
- 发表论文和科研情况说明148-149
- 致谢149
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