银催化和无金属催化磺酰基三氮唑开环反应

发布时间：2017-10-07 21:48

  本文关键词：银催化和无金属催化磺酰基三氮唑开环反应

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【摘要】：银催化的有机化学反应研究是当今有机化学研究的重要领域,近几年得到了快速的发展。此前,人们一直致力于其他过渡金属催化反应的研究,由于银催化剂的活性较低,人们往往把银作为路易斯酸或辅助催化剂进行催化反应。银催化的独特性正逐渐被发现,为发展新的有机反应提供了机会。经过深入研究发现,银催化剂能够活化异氰、烯烃等含有π键的分子体系,进一步发生分子内或分子间的亲核反应；此外,银催化剂能够用于偶联反应的催化和手性中心的诱导,还能够催化卡宾和自由基反应。磺酰基三氮唑是有效的有机合成中间体,也同样具有较好的生物活性和药效,自从三氮唑被发现在铑存在下会发生开环反应形成卡宾,进而与其他物质发生反应,合成多种多样的复杂的有机化合物,越来越多的人开始研究不同金属催化下的三氮唑开环反应。其中包括铑,镍,钯等金属。但是,银催化和无金属催化的磺酰基三氮唑的开环反应很少有人报道。本文介绍了一种在甲苯作为溶剂,在80摄氏度/银催化和120摄氏度/无金属催化剂条件下,发展了三氮唑开环反应合成脒的新方法,该反应具有条件温和,产率较高等优点。同时,这一发现为发展基于磺酰基三氮唑开环的有机反应提供了新的途径。
【关键词】：磺酰基三氮唑 开环反应 磺酰基脒
【学位授予单位】：东北师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 前言8-28
• 一、银催化反应的研究8-19
• 1 引言8
• 2 银催化的反应8-19
• 2.1 银催化的偶联反应8-11
• 2.2 银催化的环合反应11-14
• 2.3 银催化的氢叠氮化反应14-15
• 2.4 银催化的不对称反应15-17
• 2.5 银催化的自由基反应17-19
• 二、三氮唑开环反应的研究19-26
• 1 引言19
• 2 三氮唑的开环反应19-26
• 2.1 铑催化的三氮唑开环反应19-23
• 2.2 镍催化的三氮唑开环反应23-24
• 2.3 钯催化的三氮唑开环反应24
• 2.4 银催化的三氮唑开环反应24
• 2.5 铜催化的三氮唑开环反应24-26
• 三、磺酰基脒的合成方法概述26-28
• 1 引言26
• 2 磺酰基脒的合成方法26-28
• 第二章 选题依据28-29
• 第三章 实验部分29-44
• 一、仪器和试剂29-30
• 1 仪器29
• 2 试剂29-30
• 二、反应物的制备30
• 三、产物的合成30-31
• 四、结果与讨论31-37
• 1 反应条件优化31-32
• 2 反应适用范围扩展32-35
• 3 反应机理分析35-37
• 五、结论37
• 六、化合物结构表征37-44
• 参考文献44-49
• 附录49-74
• 致谢74

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