抗菌抗污染有机超滤膜的制备及性能表征
本文关键词:抗菌抗污染有机超滤膜的制备及性能表征
更多相关文章: 聚偏氟乙烯 聚醚砜 有机抗菌 抗污染 超滤膜 多壁碳纳米管
【摘要】:近年来,膜分离工艺被广泛应用于饮用水净化和污水处理,并且由于其诸多优点,受到了极大的关注。然而由于PVDF、PES固有的疏水性,聚合物膜在应用过程中容易招致生物蛋白、细菌等微生物附着繁衍,在膜表面产生“生物黏膜”,引起严重的有机污染和生物污染,导致膜系统的分离效能降低,使用寿命缩短,这限制了PVDF超滤膜的应用。因此,有必要提高聚合物膜的亲水性和抗菌性。本论文致力于研究制备新型有机抗菌抗污染双功能超滤膜,通过对MWNTs氧化修饰,合成了三种MWNTs基添加剂,并将其应用于改善聚合物膜渗透通量、截留性能和抗污染性能等。首先,合成、表征了卤胺功能化MWNTs-g-CDDAC,随后以湿法纺丝工艺制备了一种具有有机抗菌抗污染双功能的新型PVDF/MWNTs-g-CDDAC中空纤维超滤膜。研究了铸膜液中MWNTs-g-CDDAC含量对聚合物膜形貌、亲水性、渗透性能、抗污染性能和抗菌性等的影响;研究结果表明:随着MWNTs-g-CDDAC添加量的增大,膜横断面中海绵状结构被抑制,而指状孔变得更加宽。MWNTs-g-CDDAC的引入能够显著改善PVDF膜表面亲水性、渗透性能和抗污染性能。当MWNTs-g-CDDAC的添加量为0.50wt%时,纯水通量达到最大,为94.7 L.m~(-2).bar~(-1).h~(-1)。抗污染性能随着MWNTs-g-CDDAC的添加而提高,当添加量为0.50wt%时达到最优,在两轮通量衰减和恢复后,通量恢复率为90.6%。制备的PVDF/MWNTs-g-CDDAC中空纤维膜具有良好的抗菌性能,M-75具有最强的抗菌性能,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为92.7%和95.2%。其次,在上一章节的研究基础上,以混和强酸溶液氧化MWNTs,将磺胺脒接枝到O-MWNTs表面,合成超支化分子“MWNTs-g-SG”。以NIPs工艺制备出一种具有有机抗菌抗污染功能的PVDF/MWNTs-g-SG超滤膜。添加剂MWNTs-g-SG对PVDF超滤膜的改善规律与第一项工作的结论相似。由于铸膜液中有3.00wt%的PVDF含量被PVP取代,而PVP作为亲水性有机物,在相分离过程中会促进相分离过程。使得聚合物膜的亚层结构未能充分发展,而下层结构却高度发达,渗透性能得到大幅提高。当MWNTs-g-SG的添加量为0.60wt%时,M-3的渗透通量为172.3 L.m~(-2).bar~(-1).h~(-1),通量恢复率为88.4%。制备的PVDF/MWNTs-g-SG超滤膜具有很好的的抗菌性能,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别是95.8%和96.7%。最后,使用Fenton试剂对MWNTs进行氧化修饰,成功将PHMB接枝到O-MWNTs表面。利用MWNTs-g-PHMB作为添加剂,制备出一种具有抗菌抗污染性能的PES/MWNTs-g-PHMB超滤膜。考察了MWNTs-g-PHMB含量对聚合物膜形貌、亲水性、渗透性能、抗污染性能和抗菌性等的影响;实验结果表明,随着铸膜液中MWNTs-g-PHMB添加量的增大,膜横断面中海绵状结构被抑制,形成更多高度发达的大孔结构。MWNTs-g-PHMB的引入不仅能够显著改善PES膜表面亲水性、表面粗糙度和蛋白质吸附等属性,而且对PES膜的渗透通量和抗污染性能也有很大的提高。当MWNTs-g-PHMB的添加量为0.50wt%时,最大的纯水通量为90.0 L.m~(-2).bar~(-1).h~(-1),PM-50经历两次通量衰减与再生实验后,通量恢复率仍能保持90.0%以上。抗菌实验证明PES/MWNTs-g-PHMB超滤膜具有优异的抗菌性能。当铸膜液中MWNTs-g-PHMB的添加量达到和超过0.25wt%后,PES/MWN Ts-g-PHMB超滤膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率超过99.0%。
【关键词】:聚偏氟乙烯 聚醚砜 有机抗菌 抗污染 超滤膜 多壁碳纳米管
【学位授予单位】:上海师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:TQ051.893
【目录】:
- 摘要2-4
- Abstract4-10
- 第一章 绪论10-19
- 1.1 超滤技术概述10-13
- 1.1.1 成膜原理10-11
- 1.1.2 分离性能和成膜材料11-12
- 1.1.3 改性方法12-13
- 1.2 超滤膜过程的应用及污染13-15
- 1.3 超滤膜的抗污染改性15-17
- 1.3.1 超滤膜的抗污染研究方法15
- 1.3.2 超滤膜的无机抗菌改性研究15-16
- 1.3.3 超滤膜的有机抗菌改性研究16-17
- 1.4 本课题的研究内容及意义17-19
- 第二章 PVDF/MWNTs-g-CDDAC中空纤维膜的制备及性能研究19-42
- 2.1 引言19-22
- 2.2 实验部分22-25
- 2.2.1 实验试剂22
- 2.2.2 MWNTs-OH的制备22-23
- 2.2.3 CDDAC的制备23
- 2.2.4 MWNTs-g-CDDAC的制备23-24
- 2.2.5 PVDF/MWNTs-g-CDDAC中空纤维超滤膜的制备24-25
- 2.3 膜的表征25-28
- 2.3.1 MWNTs-g-CDDAC的表征25
- 2.3.2 铸膜液流变性能表征25-26
- 2.3.3 膜形貌表征26
- 2.3.4 渗透和截留性能测试26
- 2.3.5 孔径、孔径分布、有效截留分子量与孔隙率测试26-27
- 2.3.6 亲水性测试27
- 2.3.7 抗污染性测试27
- 2.3.8 氧化态氯含量和抗菌性测试27-28
- 2.4 结果与讨论28-41
- 2.4.1 MWNTs-g-CDDAC28-32
- 2.4.2 流变性能32-33
- 2.4.3 形貌33-35
- 2.4.4 亲水性35-36
- 2.4.5 渗透通量、孔径和有效截留分子量(MWCO)36-38
- 2.4.6 抗污染性38-39
- 2.4.7 氧化态氯含量和抗菌性39-41
- 2.5 本章小结41-42
- 第三章 PVDF/MWNTs-g-SG超滤膜的制备及其性能研究42-56
- 3.1 引言42
- 3.2 实验部分42-45
- 3.2.1 实验试剂42
- 3.2.2 MWNTs-g-SG的合成42-45
- 3.2.2.1 O-MWNTs的制备42-45
- 3.2.2.2 PVDF/MWNTs- g-SG超滤膜的制备45
- 3.3 膜的表征45-47
- 3.3.0 MWNTs-g-SG的表征45
- 3.3.1 铸膜液流变性能测试45-46
- 3.3.2 形貌表征46
- 3.3.3 AFM测试46
- 3.3.4 亲水性测试46
- 3.3.5 孔隙率46
- 3.3.6 渗透和截留性能测试46
- 3.3.7 抗污染性测试46
- 3.3.8 抗菌性测试46-47
- 3.4 结果与讨论47-55
- 3.4.1 MWNTs-g-SG的表征47-49
- 3.4.2 流变性能49-50
- 3.4.3 形貌50-51
- 3.4.4 亲水性51-52
- 3.4.5 渗透和截留性能52
- 3.4.6 抗污染性52-53
- 3.4.7 抗菌性53-55
- 3.5 小结55-56
- 第四章 PVDF/MWNTs-g-PHMB超滤膜的制备及其性能研究56-74
- 4.1 引言56-57
- 4.2 实验部分57-58
- 4.2.1 实验试剂57
- 4.2.2 O-MWNTs的制备57
- 4.2.3 MWNTs-g-PHMB的制备57-58
- 4.2.4 PES/MWN Ts-g-PHMB超滤膜的制备58
- 4.3 膜的表征58-59
- 4.3.1 MWNTs-g-PHMB的表征58
- 4.3.2 形貌表征58
- 4.3.3 AFM测试58
- 4.3.4 亲水性测试58-59
- 4.3.5 静态蛋白质吸附测试59
- 4.3.6 孔隙率测定59
- 4.3.7 渗透和截留性能测试59
- 4.3.8 抗污染性测试59
- 4.3.9 抗菌性测试59
- 4.4 结果与讨论59-72
- 4.4.1 MWNTs-g-PHMB59-61
- 4.4.2 形貌61-64
- 4.4.3 AFM64-66
- 4.4.4 亲水性66-67
- 4.4.5 静态蛋白质吸附67-68
- 4.4.6 孔隙率与平均孔径68
- 4.4.7 渗透和截留性能68-69
- 4.4.8 抗污染性69-70
- 4.4.9 抗菌性70-72
- 4.5 本章小结72-74
- 第五章 总结74-76
- 参考文献76-82
- 攻读学位期间取得科研成果82-83
- 致谢83-84
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