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温度梯度场中PLLA与PVDF结晶行为及横晶结构研究

发布时间:2018-06-03 15:05

  本文选题:温度梯度 + 横晶 ; 参考:《大连理工大学》2015年硕士论文


【摘要】:结晶温度是影响聚合物及其复合材料聚集态结构的重要因素。因此,结晶温度对聚合物结晶形态及结构影响的研究具有十分重要的理论和应用意义。温度梯度场是一种高通量的研究手段,提高实验效率的同时降低了实验误差。将样品置于温度梯度场中等温结晶,一次实验即可获得连续变化的结晶温度对结晶形态及结构的影响。近年来,横晶结构成为提高复合材料界面粘结性能的新方法。本文第二章以环保型材料聚乳酸(PLLA)为基体,以高比强度、优异导电性及导热性的碳纤维(CF)为填料,采用溶液浇铸法制备了CF/PLLA复合材料薄膜。通过温度梯度场中等温结晶的方法研究了横晶的结晶形态随结晶温度的变化。结果表明,随着结晶温度从132℃不断降低至111℃,CF/PLLA复合材料中CF表面的成核密度不断增大,横晶层的厚度不断减小。偏光显微镜法对横晶的等温结晶动力学的分析结果表明,当结晶温度从126℃不断降低至114℃时,单纤上的成核潜伏时间逐渐缩短,横晶的径向生长速率逐渐降低。研究发现,横晶的生长与周围球晶的生长相互竞争,并影响横晶层的厚度。聚偏氟乙烯(PVDF)因其β晶型所呈现的压电性得到了广泛的关注。PVDF熔融结晶可得到α和γ晶型,两种晶型可在一定条件下转化为p晶型。本文第三章对PVDF熔融结晶过程中α和γ晶型结晶行为进行了研究。110~180℃的温度梯度场中等温结晶8h的结果表明Y晶相在高温下的成核能力高于α晶相,但γ晶相的径向生长速率低于α晶相。T。164℃时得到单一的γ晶相;FTIR和DSC测试表明:随着T。的降低,γ/α晶相含量比不断降低。此外,首次发现了γ晶相对α晶相成核的诱导作用。随后研究了CF/PVDF复合材料中横晶的结晶行为,结果表明横晶的晶相组成对Tc具有强烈的依赖性。Tc164℃时,横晶由单一的Y晶相构成;150℃Tc160℃时,CF表面出现了少量的α晶核,但Y晶相的异相成核仍占主要优势。Tc140℃时,CF表面γ晶核的生长受到α晶的抑制,横晶主要由α晶相构成。144℃CTc156℃时,CF表面的γ晶相横晶能够诱导α晶相成核,最终发展为横晶结构,在界面处形成了双层横晶。第四章研究了少量PVDF的引入对PLLA结晶行为的影响。采用溶液共混法和熔融共混法分别制备了5/95和10/90 PVDF/PLLA共混物薄膜。温度梯度场中等温结晶的结果表明,PVDF可以提高PLLA的晶核密度,降低结晶尺寸。POM, DSC和WAXD证明PVDF可在共混物熔体中在较高温度优先结晶,成为PLLA的异相成核剂,提高PLLA的结晶温度和成核速率。
[Abstract]:Crystallization temperature is an important factor affecting the aggregation structure of polymer and its composites. Therefore, the effect of crystallization temperature on the crystalline morphology and structure of polymers is of great theoretical and practical significance. The temperature gradient field is a high flux research method, which improves the experimental efficiency and reduces the experimental error. After the samples were subjected to isothermal crystallization in a temperature gradient field, the effect of continuously varying crystallization temperature on the morphology and structure of the crystal could be obtained in one experiment. In recent years, transgranular structure has become a new method to improve the interfacial bond properties of composites. In the second chapter, CF/PLLA composite films were prepared by solution casting method, using poly (lactic acid) (PLLA) as substrate and carbon fiber (CF) with high specific strength, excellent electrical conductivity and thermal conductivity as filler. The change of crystal morphology with crystallization temperature was studied by means of isothermal crystallization in temperature gradient field. The results show that with the decreasing of crystallization temperature from 132 鈩,

本文编号:1973213

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