面向产氢应用的多金属合金纳米催化剂的制备及性能研究
发布时间:2021-08-30 17:07
在可持续发展的战略要求下,寻找清洁能源代替不可再生、污染严重的传统能源迫在眉睫。氢能由于来源广、能量密度高、无污染的优势而备受关注。电解水和甲酸分解是常见的制氢技术,而开发廉价、高效、具有长时间稳定性的催化剂是发展制氢技术的关键。金属合金纳米材料尺寸小、比表面积大且表面活性位点丰富,因此引起了广泛研究。另外,金属间的协同效应以及载体的作用有利于提升催化作用。基于此,我们探索合成了三种纳米材料用于催化产氢反应,为高效催化剂的合成提供了思路。1.以水热法合成垂直排列在3D泡米镍上的Mn-NiCo(OH)2纳米阵列,用于碱性条件下的析氢反应(HER)与析氧反应(OER)。此纳米阵列由优先生成的纳米片与后生长其上的纳米针结构组合而成。电化学测试表明:在OER反应中,Mn-NiCo(OH)2仅需390 mV的过电势即可驱动50 mA cm-2的电流密度;在HER反应中,过电势为157mV时可驱动10 mA cm-2的电流密度。表征结果与电化学测试证实Mn元素的掺杂改变原有的电子结构,从而提高了其电化学性能。2.合成了一种碱性条件下的活性高、稳定性强的双功能电催化剂。以Mn-NiCo(OH)2为前...
【文章来源】:北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】:101 页
【学位级别】:硕士
【部分图文】:
图1-3@0说-1^说().85异质结构的示意图;(1))>4说4说().85/?的全水解示意图;((〇全??水解电化学测试??Figure?1-3?(a)?Schematic?model?of?the?NiSe-NiSe〇?85?heterostructure,(b)?Schematic??
第一章绪论??Mm??Formate?A?9??—y?…一?9^h??mmmmmwm??\-A???)??C,印?七一^?I?__??禪細辦?H,?I?|??9iC‘H?…-〇VdH?… ̄I??;?:?I?H???5??M??Adwbea?代一以?HI?CO?H|.0??HC00H?9?〒Hw_h^?’??图1-4甲酸的两种分解机理??Figure?1-4?Two?kinds?of?mechanisms?of?FA?decomposition??甲酸分解的路径受催化剂种类、溶液酸碱性和温度的影响,如果走第二条路径,??C0的产生会使催化剂中毒,以致丧失活性。因此,开发催化甲酸高效产氢的催化剂??是我们的工作重点。催化甲酸产氢的催化剂分为均相催化剂及非均相催化剂,均相催??化剂具有反应接触面积大、活性好、选择性高的优势,然而在制备合成、回收利用等??方面存在问题,尤其是选用贵金属基催化剂时,极大的限制了均相催化剂的应用。非??均相催化剂可重复使用,利用效率高,更有发展空间。??1.3.2非均相催化剂??在过去的时间里,甲酸产氢的催化剂研究很多关注于Pt、Cu、Ru等元素,事实是??这些元素的催化剂或催化性能差,或反映所需温度高,或催化产生CORM,所以需??要聚焦性能更优、选择性更好的金属元素如Pd、Ail。对于这类催化剂,影响性能的??因素主要有颗粒的尺寸、组成和形貌,载体以及反应时添加剂的选择。??(1)颗粒的尺寸、组成和形貌??涉及到纳米颗粒的催化剂,颗粒大小尺寸对于整个反映效率具有非常大的影响。??一般来说,颗粒越小性能越好。调控颗粒尺寸的方法包括将纳米颗粒负载在多孔材
??,、1830?■?1?*?1?r ̄ ̄ ̄,???*?'?1?'?*???1?*??U?24_?2300?221MI?2?麵?20<M)测丨?_,??Wavenumber/cm*??1820?"丨f?????y______1M__>i__"…t丨""…"丨丨■丨置__"丨__,_______y_____y___il___<l____y_____iMl______y____i___??0?200?400?600?800?1000?1200?1400?1600??time?Is??图1-6?Pd/C和Pd-B/C上的CO中C-O键拉伸频率时间变化图;插图为加入FA-SF?300秒后的谱??图,以60秒后的单束光谱为参考??Figure?1-6?Time-course?of?changing?C-O?stretching?frequency?of?bridge-bonded?CO?(COb)?on?Pd/C?and??Pd-B/C?catalysts.?The?inset?spectra?were?recorded?300?s?after?FA-SF?injection,?using?the?single?beam??spectrum?acquired?at?60?s?as?the?reference?spectrum.??(2)晶种生长法??晶种生长是合成金属纳米晶体的重要方法,该方法需要己形成的晶体作为种子,??使其他金属原子在其上成核。该方法由Murphy在2001年首次提出,以Au纳米颗粒??为种子合成不同长径比的Au纳米棒此后,开始研究以种子法合成核壳、异质结??构、甚至是纳米笼的晶体。如Xia等提出以具有内外表面的
本文编号:3373175
【文章来源】:北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】:101 页
【学位级别】:硕士
【部分图文】:
图1-3@0说-1^说().85异质结构的示意图;(1))>4说4说().85/?的全水解示意图;((〇全??水解电化学测试??Figure?1-3?(a)?Schematic?model?of?the?NiSe-NiSe〇?85?heterostructure,(b)?Schematic??
第一章绪论??Mm??Formate?A?9??—y?…一?9^h??mmmmmwm??\-A???)??C,印?七一^?I?__??禪細辦?H,?I?|??9iC‘H?…-〇VdH?… ̄I??;?:?I?H???5??M??Adwbea?代一以?HI?CO?H|.0??HC00H?9?〒Hw_h^?’??图1-4甲酸的两种分解机理??Figure?1-4?Two?kinds?of?mechanisms?of?FA?decomposition??甲酸分解的路径受催化剂种类、溶液酸碱性和温度的影响,如果走第二条路径,??C0的产生会使催化剂中毒,以致丧失活性。因此,开发催化甲酸高效产氢的催化剂??是我们的工作重点。催化甲酸产氢的催化剂分为均相催化剂及非均相催化剂,均相催??化剂具有反应接触面积大、活性好、选择性高的优势,然而在制备合成、回收利用等??方面存在问题,尤其是选用贵金属基催化剂时,极大的限制了均相催化剂的应用。非??均相催化剂可重复使用,利用效率高,更有发展空间。??1.3.2非均相催化剂??在过去的时间里,甲酸产氢的催化剂研究很多关注于Pt、Cu、Ru等元素,事实是??这些元素的催化剂或催化性能差,或反映所需温度高,或催化产生CORM,所以需??要聚焦性能更优、选择性更好的金属元素如Pd、Ail。对于这类催化剂,影响性能的??因素主要有颗粒的尺寸、组成和形貌,载体以及反应时添加剂的选择。??(1)颗粒的尺寸、组成和形貌??涉及到纳米颗粒的催化剂,颗粒大小尺寸对于整个反映效率具有非常大的影响。??一般来说,颗粒越小性能越好。调控颗粒尺寸的方法包括将纳米颗粒负载在多孔材
??,、1830?■?1?*?1?r ̄ ̄ ̄,???*?'?1?'?*???1?*??U?24_?2300?221MI?2?麵?20<M)测丨?_,??Wavenumber/cm*??1820?"丨f?????y______1M__>i__"…t丨""…"丨丨■丨置__"丨__,_______y_____y___il___<l____y_____iMl______y____i___??0?200?400?600?800?1000?1200?1400?1600??time?Is??图1-6?Pd/C和Pd-B/C上的CO中C-O键拉伸频率时间变化图;插图为加入FA-SF?300秒后的谱??图,以60秒后的单束光谱为参考??Figure?1-6?Time-course?of?changing?C-O?stretching?frequency?of?bridge-bonded?CO?(COb)?on?Pd/C?and??Pd-B/C?catalysts.?The?inset?spectra?were?recorded?300?s?after?FA-SF?injection,?using?the?single?beam??spectrum?acquired?at?60?s?as?the?reference?spectrum.??(2)晶种生长法??晶种生长是合成金属纳米晶体的重要方法,该方法需要己形成的晶体作为种子,??使其他金属原子在其上成核。该方法由Murphy在2001年首次提出,以Au纳米颗粒??为种子合成不同长径比的Au纳米棒此后,开始研究以种子法合成核壳、异质结??构、甚至是纳米笼的晶体。如Xia等提出以具有内外表面的
本文编号:3373175
本文链接:https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxuehuagong/3373175.html