过渡金属Ni,Co纳米簇修饰Fe-B合金的染料敏化光催化制氢
发布时间:2021-11-12 15:50
目前人类社会主要利用石油、煤等化石能源,它们不可再生的损耗,并且在燃烧过程中,产生了一系列副反应,提供了大量的有害气体(CO、CO2等),不仅对环境造成了巨大的危害,并且引起全球温室效应。为了人类的可持续发展,迫切需要开发新的能源。氢能作为新的能源,具备高效、清洁、绿色等优点,因此如果能大量的制备氢能,能在很大程度上缓解对石油的需求,并且对环境无污染。因此,如何高效的制备氢气已经引起了人们的广泛关注。光催化析氢通过使用可再生能源太阳能,能够大量的制备氢气,因此已经对光催化进行了广泛的研究。在光催化染料敏化体系中,染料进行吸光,然后将电子转移到析氢助催化剂上,将表面吸附的氢质子还原,产生氢气。在此过程中,助催化剂对电子的有效分离及降低析氢过电位,从而高效的产氢。因此寻找廉价、丰富的助催化剂成为了提高光催化产氢能力的关键。Fe、Co、Ni等过渡金属由于在大自然中资源丰富、廉价,已经广泛的应用于光催化体系。本论文中分别制备由金属镍或金属钴纳米簇包裹硼化铁合金的核壳结构作为助催化剂,曙红Y作为光敏化剂,三甲胺作为电子给体的条件下,在可见光下,进行高效稳定的产氢。该论文主要分为以下两部分:(1)...
【文章来源】:南昌大学江西省 211工程院校
【文章页数】:74 页
【学位级别】:硕士
【部分图文】:
图1_1半导体光催化分解水制氢(a)无助催化剂(b)有助催化剂??Figure?1-1?Semiconductor?photocatalytic?water-splitting?to?produce?hydrogen?(a)?No?cocatalyst?(b)??
?^?????f?I????^?Co-catalyst??⑥)/?广?I??*??③^--—?e*??①?J@??Semiconductor???h+???v⑦??VB?^?x??图1-3染料敏化光催化制氢原理??Figure?1-3?Principle?of?Dye-sensitized?Photocatalytic?Hydrogen?Production??1.3.2染料的类型及选择??目前染料主要分为无机染料和有机染料两大类,而在光催化反应系统中,??染料作为光敏化剂,主要目的是吸收光后将被激发的电子传递给半导体,因此??染料应该具备以下几个条件:??①染料有强的光吸收性能,具有大的摩尔吸光常数,吸光范围比较广,对??波长较长的光(可见光范围)有强的吸收;??②染料与半导体之间相互作用比较强,从而使染料分子能够很容易吸附在??半导体表面,并且吸附到半导体表面的染料不容易脱落,;??③染料与半导体的能级轨道之间相互匹配,被激发的电子从染料LUMO轨??道容易转移到半导体的导带上;??④染料自身比较稳定,在光、热、酸、碱等条件下能稳定存在,在电子给??体的作用下能够回到未被光激发前的状态。??根据以上染料的划分及染料作为光催化体系中的敏化剂应具备的条件,目??6??
良特性,并且作为助催化剂产氢活性相对较高,硼??化物作为析氢助催化剂已经受到了广泛研宄[74,75]。??丫31^[76]等人通过简单的化学还原方法,第一步用硼氢化钠将乙酸镍和硝酸??钴的混合溶液以不同的比例混合反应制备硼化镍钴(NiCoB)混合物,第二步将??Cd(N〇3)2和NaiS溶液混合搅拌后,将第一步制备得到的硼化镍钴加入,并加入??一定量的氧化石墨烯增加催化剂的分散性,然后在160?°C下水热10?h,得到最??终产物NiCoB/CdS,在可见照射的光催化分解水条件下,在图1-5中能够看到析??氢活性达到了?144.8?mmol?h'1?g—1,相比于单独的CdS析氢活性提高了?36倍。对??比于由贵金属Pt作为助催化剂时产氢活性仅有36.56?mmol?h_I?g'说明当NiCoB??作为助催化剂后大大的提高了产氢活性。在图中我们还能看到,当助催化剂为??NiCoB时比单独的NiB产氢活性更高,可能原因是由于Co的存在改变了整个体??系的电负性,使电子捕获能力更强,有利于CdS中电子与空穴的分离,并对质??子有强的吸附作用,因此光催化产氢活性相对于助催化剂Pt更强。??160,??>二=::11—_=??8。’?|?i?['??mm?I?I?I?i?Vwy??0?t?1?1?r ̄?r??CdS?Pt/CdS?NiB/CdSwith?NiCoB/CdS?with??graphene?graphene??图1-5?CdS,?Pt/CdS,NiB/CdS和NiCoB/CdS分别与石墨烯复合后的光催化产氢量。??Figure?1-5?Photocatalytic?H2?evolution?of?C
【参考文献】:
期刊论文
[1]硫氰根选择性吸附在g-C3N4/Ag表面增强其光催化制氢性能(英文)[J]. 陈峰,杨慧,罗玮,王苹,余火根. 催化学报. 2017(12)
[2]染料敏化可见光催化制氢研究进展[J]. 刘兴,李越湘,彭绍琴,赖华. 物理化学学报. 2015(04)
本文编号:3491228
【文章来源】:南昌大学江西省 211工程院校
【文章页数】:74 页
【学位级别】:硕士
【部分图文】:
图1_1半导体光催化分解水制氢(a)无助催化剂(b)有助催化剂??Figure?1-1?Semiconductor?photocatalytic?water-splitting?to?produce?hydrogen?(a)?No?cocatalyst?(b)??
?^?????f?I????^?Co-catalyst??⑥)/?广?I??*??③^--—?e*??①?J@??Semiconductor???h+???v⑦??VB?^?x??图1-3染料敏化光催化制氢原理??Figure?1-3?Principle?of?Dye-sensitized?Photocatalytic?Hydrogen?Production??1.3.2染料的类型及选择??目前染料主要分为无机染料和有机染料两大类,而在光催化反应系统中,??染料作为光敏化剂,主要目的是吸收光后将被激发的电子传递给半导体,因此??染料应该具备以下几个条件:??①染料有强的光吸收性能,具有大的摩尔吸光常数,吸光范围比较广,对??波长较长的光(可见光范围)有强的吸收;??②染料与半导体之间相互作用比较强,从而使染料分子能够很容易吸附在??半导体表面,并且吸附到半导体表面的染料不容易脱落,;??③染料与半导体的能级轨道之间相互匹配,被激发的电子从染料LUMO轨??道容易转移到半导体的导带上;??④染料自身比较稳定,在光、热、酸、碱等条件下能稳定存在,在电子给??体的作用下能够回到未被光激发前的状态。??根据以上染料的划分及染料作为光催化体系中的敏化剂应具备的条件,目??6??
良特性,并且作为助催化剂产氢活性相对较高,硼??化物作为析氢助催化剂已经受到了广泛研宄[74,75]。??丫31^[76]等人通过简单的化学还原方法,第一步用硼氢化钠将乙酸镍和硝酸??钴的混合溶液以不同的比例混合反应制备硼化镍钴(NiCoB)混合物,第二步将??Cd(N〇3)2和NaiS溶液混合搅拌后,将第一步制备得到的硼化镍钴加入,并加入??一定量的氧化石墨烯增加催化剂的分散性,然后在160?°C下水热10?h,得到最??终产物NiCoB/CdS,在可见照射的光催化分解水条件下,在图1-5中能够看到析??氢活性达到了?144.8?mmol?h'1?g—1,相比于单独的CdS析氢活性提高了?36倍。对??比于由贵金属Pt作为助催化剂时产氢活性仅有36.56?mmol?h_I?g'说明当NiCoB??作为助催化剂后大大的提高了产氢活性。在图中我们还能看到,当助催化剂为??NiCoB时比单独的NiB产氢活性更高,可能原因是由于Co的存在改变了整个体??系的电负性,使电子捕获能力更强,有利于CdS中电子与空穴的分离,并对质??子有强的吸附作用,因此光催化产氢活性相对于助催化剂Pt更强。??160,??>二=::11—_=??8。’?|?i?['??mm?I?I?I?i?Vwy??0?t?1?1?r ̄?r??CdS?Pt/CdS?NiB/CdSwith?NiCoB/CdS?with??graphene?graphene??图1-5?CdS,?Pt/CdS,NiB/CdS和NiCoB/CdS分别与石墨烯复合后的光催化产氢量。??Figure?1-5?Photocatalytic?H2?evolution?of?C
【参考文献】:
期刊论文
[1]硫氰根选择性吸附在g-C3N4/Ag表面增强其光催化制氢性能(英文)[J]. 陈峰,杨慧,罗玮,王苹,余火根. 催化学报. 2017(12)
[2]染料敏化可见光催化制氢研究进展[J]. 刘兴,李越湘,彭绍琴,赖华. 物理化学学报. 2015(04)
本文编号:3491228
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