9种手性农药的人体饮食暴露途径与残留特征研究

发布时间：2020-03-23 22:10

【摘要】：手性农药的大量使用造成了这些农药在环境中的广泛残留。手性农药会伴随人类的日常饮食进入人体并对人体健康构成一定威胁。本研究利用超高效液相色谱-电喷雾电离-三重四极杆串联质谱,建立了联苯三唑醇、苯霜灵、己唑醇、戊嗤醇、粉唑醇、三唑酮、多效唑、腈菌唑和甲霜灵等9种常见手性农药在不同类型饮食介质(食物和饮水)和人体尿液中的分析方法,并以我国东部地区的不同人群为研究对象,研究了该地区饮食中9种手性农药的残留特征及其人体暴露风险,主要研究结果如下:(1)不同类型食物和饮水中联苯三唑醇和苯霜灵均未检出。检出的其他7种手性农药中甲霜灵的残留浓度最高,在食物和饮水中分别达到1.0 μg·kg-1鲜重和0.99 ng·L-1(中值浓度),手性农药分别在各类食物和各类饮水中残留的对映体选择性一致,但程度存在差异。(2)人体尿样中,三唑酮均未检出,甲霜灵的浓度最高(中值浓度为59.4 ng·mg-1 creatinine)。检出手性农药的残留水平表现出女性高于男性、成人高于儿童。联苯三唑醇、苯霜灵、己唑醇和戊唑醇在人体尿液中残留存在的性别和年龄显著性差异具有统计学意义,而多效唑不具有统计学意义。除苯霜灵外,其他7种手性农药在人体内蓄积的对映体选择性程度与性别和年龄有关。(3)人体通过蔬菜、谷物、蛋奶、畜禽、豆制品摄入的7种手性农药总日均暴露剂量分别为14.1、13.6、3.5、3.2、0.4 ng/kg bw/day,通过自来水、瓶装水和桶装水摄入的总日均暴露剂量分别为60.6、20.7、18.9 pg/kg bw/day。蔬菜类和谷物类是我国居民7种手性农药饮食暴露的主要来源。手性农药的饮食暴露与性别、年龄有关,检出手性农药的饮食暴露量呈现出女孩男孩成年女性成年男性的特点。(4)检出的7种手性农药在膳食中的非致癌健康风险危害商在10-8-10-2之间,饮用水中为10-8-10-5。谷物类和蔬菜类的风险较高,豆制品的风险最低。人体通过饮用水摄入的这些手性农药的非致癌健康风险处于极低水平。通过饮食摄入的7种手性农药中,己唑醇和甲霜灵的风险最高,距离安全阈值3个数量级。
【图文】：

Ｆｉｇ．邋３．１邋Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ邋ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ邋ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ邋ｏｆ邋ｏｎｅ邋ｗａｔｅｒ邋ｓａｍｐｌｅ逡逑检测限的计算方法参照２．２．４。本研究以０．１、１、５、１０、２５、５０、１００邋ｎｇ邋．ｍＬ－１逡逑七个浓度的标准溶液构建标准曲线，在１０邋ｎｇ邋？邋ｍＬ－１与１００邋ｎｇ邋？邋ｍＬ－１的两个浓度逡逑水平下测定回收率（ｎ＝３）。逡逑相对回收率的测定：取１Ｌ超纯水，加入２０0ｎＬ浓度为１０，ｌＯＯｎｇ．ｍＬ－１逡逑的混合标准溶液，，按照３．２．２方法进行前处理，处理后氮气吹干，而后加入２００邋ｐＬ逡逑５％乙腈水溶液复溶，使用ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ测定手性农药浓度（Ｃｉ）。逡逑Ｒｒ邋＝令逦公式３．１逡逑３３逡逑

Ｆｉｇ．邋４．１邋Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ邋ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ邋ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ邋ｏｆ邋９邋ｃｈｉｒａｌ邋ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ邋ｉｎ邋ｏｎｅ邋ｕｒｉｎｅ邋ｓａｍｐｌｅ逡逑４．２．５邋质量保证与质量控制逡逑生物样品基质复杂，为验证和评估方法的可靠性，本研究对检测限、回收率逡逑和基质效应等参数进行了检测与优化。逡逑检测限的计算方法参照２．２．４。为减少人体尿液中基质效应对手性农药检测逡逑的干扰，本文采用基质匹配的标准曲线。对照样品为四种人群随机各一例的等量逡逑样品混合样，经前处理后，以０．１、１、５、１０、２５、５０、１００邋ｎｇ．ｍＬ／１七个浓度逡逑的标准溶液构建基质匹配的标准曲线，在１０邋ｎｇ邋？邋ｍＬ／１与１００邋ｎｇ邋？邋ｍＬ／１的两个浓逡逑度水平下测定回收率和基质效应（ｎ＝３）。逡逑４２逡逑
【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2019
【分类号】：X592

【相似文献】

相关期刊论文 前10条

1 李云;郭佳佳;韩枫;胡猛;;手性农药的最新研究进展[J];安徽化工;2015年06期

2 范瑞芳;方展强;于志强;盛国英;傅家谟;;手性农药的环境行为研究进展[J];生态环境;2008年04期

3 李旭坤,刘凤玲;手性农药的合成技术[J];山东化工;2001年04期

4 周志强;;《手性农药与农药残留分析新方法》[J];农药学学报;2015年03期

5 刘刚;;“手性农药分离分析及环境行为”等2项成果荣获北京市科学技术奖[J];农药市场信息;2010年06期

6 廖永;赵扬;潘灿平;;手性农药的环境行为研究进展[J];农药科学与管理;2008年01期

7 ;山东滨农科技获批组建山东省手性农药工程技术研究中心[J];农药研究与应用;2012年01期

8 王达明;黄曦泽;曾耿狄;;手性农药对非靶标生物毒性研究进展[J];热带农业科学;2018年11期

9 黄玉芬;骆冲;黄健祥;唐雪妹;王富华;万凯;;QuEChERS-LC-MS/MS同时测定土壤中3种典型手性农药对映体[J];农产品质量与安全;2019年02期

10 ;书讯[J];世界农药;2016年06期

相关会议论文 前10条

1 张侃侃;宋宝安;杨松;;手性农药分析的研究概况[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年

2 刘维屏;徐超;马云;赵美蓉;周珊珊;文岳中;;手性农药环境安全的对映体选择性[A];中国化学会第三届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2010年

3 刘维屏;;手性农药与环境安全[A];第三届全国环境化学学术大会论文集[C];2005年

4 任勇;关金涛;余广鳌;刘盛华;;不对称催化反应在手性农药合成中的一些应用[A];第三届湖北湖南植保农药学术研讨会论文集[C];2004年

5 江正瑾;高如瑜;张锴;张智超;王琴孙;阎超;;微径高效液相色谱法分离三唑类手性农药[A];天津市第十四次色谱学术交流会论文集[C];2000年

6 韩小茜;赵丽;魏燕;刘艳华;;农药戊唑醇在Chiralcel OJ-H柱上的拆分[A];甘肃省化学会第二十四届年会论文集[C];2005年

7 杨立荣;吴坚平;;有机介质中脂肪酶催化的手性醇拆分研究[A];第四届中国酶工程学术交流讨论会论文集[C];2003年

8 周志强;;基于底栖生物“tubifex”对手性农药在水体-沉积物体系中的选择性行为[A];中国化学会第六届全国分子手性学术研讨会论文集[C];2014年

9 韩小茜;魏燕;刘艳华;常静;仇伟;;三唑类手性农药在Chiralcel OD-H手性柱上反相、极性有机相模式下的手性拆分[A];西北地区第五届色谱学术报告会暨甘肃省第十届色谱年会论文集[C];2008年

10 高仁君;刘西莉;李健强;;21世纪农药展望[A];“植物保护21世纪展望”——植物保护21世纪展望暨第三届全国青年植物保护科技工作者学术研讨会文集[C];1998年

相关重要报纸文章 前2条

1 记者 翁国娟;酶催化升级手性农药合成技术[N];中国化工报;2013年

2 记者 王献伟;药企盯住“软实力”建设[N];农资导报;2015年

相关博士学位论文 前10条

1 申志刚;五种手性农药在动物体内的选择性代谢行为研究[D];中国农业大学;2014年

2 孙明婧;四种三唑类手性农药的环境行为研究[D];中国农业大学;2014年

3 齐艳丽;几种手性农药对映体环境行为及污染特性研究[D];中国农业大学;2016年

4 刘娜;戊唑醇等3种典型三唑类手性农药在斑马鱼中的选择性生物富集及生物毒性差异[D];沈阳农业大学;2016年

5 程有普;手性农药丙环唑立体异构体稻田环境行为及其生物活性、毒性研究[D];沈阳农业大学;2014年

6 周珊珊;手性有机磷农药的稳定性及立体选择性生物行为研究[D];浙江大学;2009年

7 叶t

本文编号：2597337