棕榈酸甲酯催化脱氧催化剂及工艺研究
发布时间:2019-08-03 09:29
【摘要】:在过去的几年里,由于化石能源的日益消耗,以及随之带来的环境的不断恶化,人们对生产绿色燃料及化学物质兴趣大大增加。然而由甘油三酯与甲醇的酯交换制备的以脂肪酸甲酯为代表组分的生物柴油仍存在一些不可避免的缺点。棕榈酸甲酯作为生物柴油的重要组成成分,在使用过程,尤其是作为车辆燃料的使用过程中也表现出许多不良特性,因此通过催化脱氧方式将其转变成有用的柴油类烃意义重大。脱氧反应产物中的烯烃尤其是α-烯烃是重要的中间体产品,在精细化学品以及功能化学品的中间体等领域被广泛应用。但目前酯类催化脱氧方法土要是加氢脱氧法,产物主要以线性烷烃类为主,存在原料成本高、氢耗大的问题。因此,一种减少氢耗,并提高油脂催化脱氧(脱羧/脱羰)产物中的烯烃,特别是α-烯烃的选择性的反应路径,对于各种功能化学品原料的牛产也将是有意义的。本文以棕榈酸甲酯为原料,十二烷作溶剂,在固定床反应器上,惰性气体氮气氛围中,埘棕榈酸甲酯催化脱氧反应进行了研究。包括催化脱氧催化剂的活性组分选择、助剂添加比例、载体的类型等,并研究确定了反应的最优工艺条件。该方法的优势在于,反应产物一经生成便被迅速带出反应器,使副反应大大减少。结果表明,对于Pt/Al2O3催化剂,反应产物以正构烷烃为主,其中正十五烷的选择性可达80%。而对于用等体积浸渍法制备的PtSnK/Al2O3催化剂,催化脱氧的结果以烯烃,尤其α-烯烃为主。在反应温度为350℃,反应压力为3.0MPa,反应总质量空速为1.35h-1,氮气流量为130mL/min,PtSnK/Al2O3催化剂催化的反应产物中,烯烃的选择性达到55%,其中正十五烯的选择性为35%。
【图文】:
逡逑3.1栋搁酸甲醋催化脱氧反应路径逡逑掠栖酸甲酷在催化脱氧(脱簇/脱k蓟┕讨锌赡艿姆从β肪叮缦峦迹常卞义纤尽e义希忮谓沐澹场▆0邋2)13-}03逡逑0逡逑II逡逑H3C-(CH2)i4—C-0CH3邋Removal邋of邋C0,C02,CH4逦C逡逑Methyl邋巨巧灯逦^?逡逑a逦CH3-(CH2)i2—CH二CH2逡逑a-Olefm逡逑d逡逑1逡逑CH邋厂(CH2)i邋广邋CH=CH—CH3逡逑图3-1踪梢酸甲醋的反应路径逡逑Fig邋3-1邋Schematic邋repress山ation邋of邋the邋reaction邋pa化ways邋from邋me化yl邋palmita化逡逑由图3-1我们分析,栋牺酸甲醋发生脱氧(脱}荆裬r基)反应,氧W邋CO和逡逑C化的形式除去,,而醋基WCH4的形式除去后,化成Zf炫(如a所示)或q<轻(如逡逑b所示)。当反应W邋a路径为主时,生成的a-稀轻在高温反应体系中又可能会发逡逑生加氨反应生成q<炫,如C所示,或发生双键异构生成内稀控,如d所示。另外,逡逑反应中还可能伴随着裂化反应、环化反应或芳构化反应等副反应的发生。逡逑因此,在本章节中,我们在非氨气条件下进行反应,并选取了几种常用的油逡逑脂脱氧催化剂
.....疋:%.巧逡逑图3-5a载体AI2O3的SEMW逦图3-5b载体丝光沸石的SEMW逡逑Fig.3-5a邋AI2O3邋carrier邋SEM邋figure逦Fig.3-5b邋Mordcnite邋carrier邋沈M邋figure逡逑。
本文编号:2522477
【图文】:
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