无定形硅铝载体的酸性对费托蜡加氢裂化反应中柴油选择性的影响

发布时间：2019-08-12 16:26

【摘要】：利用逐梯度铵交换处理的方法合成了三个织构性质相似、酸性不同的无定形硅铝载体,并通过XRD、N_2吸附-脱附、NH3-TPD、Py-FTIR和NMR等手段对载体的物化性质进行了研究。经等体积浸渍负载贵金属Pt,制成加氢裂化催化剂,以费托蜡加氢裂化生产柴油为探针反应,研究了无定形硅铝载体的酸性与柴油选择性之间的构效关系。结果表明,柴油选择性主要与载体的B酸性质有关,受L酸的影响很小;催化剂载体的强B酸含量与柴油选择性成相反关系,载体强B酸的含量越低,柴油选择性越高;催化剂Pt/B-1具有相对最高的柴油选择性,在反应压力7.0 MPa,H2/wax(volume ratio)=1 000∶1,LHSV=1.0 h-1,温度为370℃的条件下,C22+转化率为62.52%时,对柴油的选择性达87.12%,具有比文献报道及商业化无定形硅铝载体ASA制备的催化剂Pt/ASA相对更高的活性和柴油选择性
【图文】：

谱图,无定形硅,载体,谱图

嘁从ρ沽ξ?．0MPa，氢油体积比为1000∶1，体积空速为1h－1，反应稳定12h后放空该时段产品，再过12h收集产品进行分析，然后改变反应温度。费托蜡的转化率以及柴油的选择性通过公式(1)和(2)分别计算，其他馏分段的选择性以此类推。waxC22+()convension(%)=1－w%ofC22+intheproductw%ofC22+inthefeed()×100%(1)dieselC10－22()selectivity(%)=w%ofC10－22()intheproductw%ofC22+inthefeed－w%ofC22+intheproduct()×100%(2)2结果与讨论2．1无定形硅铝载体的物相图1为无定形硅铝载体的XＲD谱图。由图1可知，购买的无定形硅铝载体(ASA)以及铵交换处理1次、2次、3次得到的载体样品B-1、B-2、B-3，均没有观测到特征衍射峰，说明其物相为无定形。图1无定形硅铝载体的XＲD谱图Figure1XＲDpatternsofas-synthesizedamorphoussilica-alumina2．2无定形硅铝载体的织构性质采用N2物理吸附-脱附对无定形硅铝载体的织构性质进行研究。图2为样品的N2吸附-脱附和孔径分布曲线，当p/p0＜0．01时，样品的N2吸附量均急剧增加，，这是典型的微孔结构特征，说明无定形硅铝样品中均具有一定的微孔;当相对压力增大时，样品的吸附-脱附曲线均存在明显的回滞环，说明样品中存在介孔，而且制备的无定形硅铝B-1、B-2及B-3具有相似的回滞环形状，说明具有相似的介孔类型;样品ASA、B-1、B-2及B-3均具有微孔孔径分布而且相差不大，说明无定形硅铝载体样品中微孔的孔径大小相近。图2无定形硅铝载体的N2吸附-脱附曲线和微孔孔径分布Figure2N2adsorption-desorptionisothermsandmicroporesizedistributionsofdifferentamorphoussilica-aluminasupports无定形硅铝载体的物化性

无定形硅,N2吸附,载体,脱附

y(%)=w%ofC10－22()intheproductw%ofC22+inthefeed－w%ofC22+intheproduct()×100%(2)2结果与讨论2．1无定形硅铝载体的物相图1为无定形硅铝载体的XＲD谱图。由图1可知，购买的无定形硅铝载体(ASA)以及铵交换处理1次、2次、3次得到的载体样品B-1、B-2、B-3，均没有观测到特征衍射峰，说明其物相为无定形。图1无定形硅铝载体的XＲD谱图Figure1XＲDpatternsofas-synthesizedamorphoussilica-alumina2．2无定形硅铝载体的织构性质采用N2物理吸附-脱附对无定形硅铝载体的织构性质进行研究。图2为样品的N2吸附-脱附和孔径分布曲线，当p/p0＜0．01时，样品的N2吸附量均急剧增加，这是典型的微孔结构特征，说明无定形硅铝样品中均具有一定的微孔;当相对压力增大时，样品的吸附-脱附曲线均存在明显的回滞环，说明样品中存在介孔，而且制备的无定形硅铝B-1、B-2及B-3具有相似的回滞环形状，说明具有相似的介孔类型;样品ASA、B-1、B-2及B-3均具有微孔孔径分布而且相差不大，说明无定形硅铝载体样品中微孔的孔径大小相近。图2无定形硅铝载体的N2吸附-脱附曲线和微孔孔径分布Figure2N2adsorption-desorptionisothermsandmicroporesizedistributionsofdifferentamorphoussilica-aluminasupports无定形硅铝载体的物化性质分析结果见表1。由表1可知，制备的三个无定形硅铝载体B-1、B-2及B-3随着铵交换处理次数的增多，Na含量逐渐减591第5期李涛等:无定形硅铝载体的酸性对费托蜡加氢裂化反应中……
【作者单位】：中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室;中国科学院大学;煤炭间接液化国家工程实验室;山东公泉化工股份有限公司;中科合成油技术有限公司;
【基金】：中国科学院战略性先导专项(XDA07060200)资助~~
【分类号】：TE624

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