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页岩吸附超临界CH 4 的热力学特征

发布时间:2021-11-11 09:05
  为完善页岩等量吸附热计算方法,明确页岩吸附超临界CH4的热力学特征,选用温度区间为26.85~199.85℃、压力范围为0.08~14 MPa的页岩等温吸附数据,系统检验常用吸附相密度计算方法的合理性,并基于绝对吸附量分析等量线标绘法的适用范围及页岩等量吸附热特征。结果表明:①经检验,常用的吸附相密度计算方法中Ozawa经验公式法适用于较宽温压范围内的绝对吸附量校正;②Lnp-1/T曲线在温度区间为149.85~199.85℃且nab为0.103 8~0.280 0 mmol/g时不具有线性特征,因此该温度及吸附量范围内等量线标绘法不再适用,同时Lnp-1/T曲线的nab取值应当与Lnp-nab曲线保持一致,以此获得的等量吸附热曲线才能全面地反映吸附过程的热力学特征;③页岩吸附超临界CH4的等量吸附热随着吸附量的增加呈现先增大后减小的非单调变化,表明在吸附早期,CH4分子间的相互作用力对等量吸附热的影响占主导,当吸附量增加到一定程度后,页岩表面的非均一性占... 

【文章来源】:天然气地球科学. 2020,31(09)北大核心CSCD

【文章页数】:10 页

【部分图文】:

页岩吸附超临界CH 4 的热力学特征


校正后的绝对吸附量曲线

曲线,指数函数,拟合,曲线


利用等量线标绘法计算等量吸附热,首先需要绘制平衡压力的自然对数Lnp与绝对吸附量nab的关系曲线(图5),继而依据曲线形态特征,利用拟合函数对Lnp—nab曲线进行了拟合。本文选用指数函数进行拟合,拟合函数形式如下:式(9)中a、b、c均为方程拟合常数。方程拟合结果如表3所示,不同平衡温度T下Lnp与nab均符合良好的指数函数拟合,拟合相关系数均在0.98以上,方程拟合参数详见表3。

曲线,曲线,相关系数,拟合


对于nab在0.103 8~0.28 mmol/g范围内,当1/T为0.002 1~0.002 4 K-1时,Lnp—1/T的线性拟合相关系数R2最低可达0.455 98[图7(a)],不具有线性特征,因而在此nab及1/T范围内无法实现等量线标绘法的等量吸附热计算;当1/T为0.002 5~0.003 3 K-1时,Lnp—1/T的线性拟合相关系数R2在0.75~0.99之间,随着绝对吸附量的升高,相关系数降低,但均符合线性函数拟合。图7 nab为0.103 8~0.28mmol/g范围内的Lnp—nab曲线

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本文编号:3488586

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