氟硅酸铵改性HY分子筛/凹凸棒土催化剂的制备及其脱烯烃杂质催化性能

发布时间：2022-01-05 22:46

　　采用TIR、XRD、SEM、Hammett指示剂法等手段,对制备的氟硅酸铵（（NH4）2SiF6）改性分子筛（HY）/凹凸棒土（ATP）催化剂进行表征,研究了氟硅酸铵改性HY/ATP催化剂脱除重整生成油中烯烃杂质的催化性能。研究表明,最佳氟硅酸铵改性条件为:氟硅酸铵溶液质量分数2.5%、改性温度70℃。该氟硅酸铵改性HY/ATP催化剂在微型间歇反应釜中进行脱烯烃实验,在反应温度170℃、反应压力1.5 MPa、催化剂占原料油5%（质量分数）时,重整生成油中烯烃杂质脱除率达到83.4%;该催化剂重复使用11次后,烯烃杂质脱除率仍达到53.1%。 

【文章来源】：石油学报(石油加工). 2017,33(06)北大核心EICSCD

【文章页数】：7 页

【部分图文】：

图１不同质量分数氟硅酸铵的改性ＨＹ／ＡＴＰ催化剂脱烯烃的初活性和重复使用效果

烃的初活性和重复使用效果Ｆｉｇ．１ＯｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＨＹ／ＡＴＰｃａｔａｌｙｓｔｂｙｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｆｌｕｏｓｉｌｉｃａｔｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｓＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ２ｈ；Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ图２不同改性温度的氟硅酸铵改性ＨＹ／ＡＴＰ催化剂脱烯烃的初活性和重复使用效果Ｆｉｇ．２ＯｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｆｌｕｏｓｉｌｉｃａｔｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ２ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ由图２可以看出，改性温度对氟硅酸铵改性ＨＹ／ＡＴＰ催化剂脱烯烃的初活性有一定的影响，烯烃脱除率随着氟硅酸铵改性温度提高呈现先增大后平稳不变的趋势。从图２还可以看出，改性温度为３０℃时，氟硅酸铵改性ＨＹ／ＡＴＰ催化剂活性稳定第６期１０９９氟硅酸铵改性ＨＹ分子筛／凹凸棒土催化剂的制备及其脱烯烃杂质催化性能

ＨＹ／ＡＴＰ催化剂活性稳定性也提高，但综合考虑每次反应的脱除效果，选用改性温度为７０℃更为合适。２．２不同催化剂的脱烯烃活性和重复性使用性能比较为了研究氟硅酸铵改性对催化剂性能的影响，按１．３节中方法制备酸化ＡＴＰ、ＨＹ、ＨＹ／ＡＴＰ及氟硅酸铵改性ＨＹ／ＡＴＰ催化剂，在反应温度１７０℃、反应时间１．５ｈ、反应压力１．５ＭＰａ、催化剂用量占重整油５％（质量分数）的条件下，采用高压反应釜考察不同催化剂的脱烯烃初活性及重复使用性能，结果如图３所示。图３不同催化剂的脱烯烃初活性及重复使用性能Ｆｉｇ．３ＣａｔａｌｙｓｔｕｓｅｔｉｍｅｓｏｆｖａｒｏｕｓｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｏｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌＲｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃，Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ，Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ由图３可见，用硫酸酸化处理的酸化凹凸棒土的脱烯烃催化剂初活性较低，仅为７１．６％，且催化剂活性稳定性最差，只能重复使用３次，与文献［５］报道的相近；而ＮａＹ经过氢化处理的ＨＹ分子筛催化剂初活性提高到８１．６％，略优于ＨＹ／ＡＴＰ催化剂。因为酸化ＡＴＰ的初活性较低，因此，与ＨＹ混合后得到的ＨＹ／ＡＴＰ催化剂的初活性也较低，但影响不大。氟硅酸铵改性ＨＹ／ＡＴＰ催化剂的活性及重复使用次数明显优于ＨＹ分子筛催化剂及ＨＹ／ＡＴＰ催化剂。导致催化剂重复使用次数下降（或者说失活）的原因可能是，烯烃在催化剂的酸活性中心聚合形成大分子化合物，进一步缩合生成大分子焦状物及积碳，焦状物会

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本文编号：3571184