载体的孔结构及酸性对FCC汽油硫醚化反应性能影响
发布时间：2022-02-13 18:14
催化裂化（FCC）汽油占我国成品汽油总量的70%-80%,FCC汽油硫含量和烯烃含量较高。汽油中90%以上的硫化物来源于FCC汽油,为了生产满足环保要求的清洁燃料,降低FCC汽油中的硫含量显得越来越重要。硫醇醚化技术对促进FCC汽油选择性加氢脱硫工艺深度脱硫及保持辛烷值等方面较具有显著的优势。本文研究了催化剂的有序介孔Al2O3载体的合成,载体的孔结构和酸性调变及金属改性对Pd/Al2O3负载型催化剂的影响,并研制成功了高脱硫活性、选择性及良好稳定性的硫醇醚化催化剂。主要研究成果如下:（1）采用溶胶凝胶法,以铝源A,M1为模板剂,采用1-2环氧丙烷为助凝剂,水与乙醇混合溶液为溶剂,老化时间为24h,老化温度为40℃C,不进行洗涤直接干燥,合成有序介孔氧化铝。（2）通过对不同孔径的载体及Pd/Al2O3催化剂进行表征发现,孔径为6 nm的Al2O3载体制备Pd/Al2O3...
【文章来源】：西安石油大学陕西省
【文章页数】：64 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
RIDOS工艺流程图
西安石油大学硕士学位论文4构化反应、硫醇醚化反应和烯烃加氢反应。具体的工艺流程见图1-2。图1-2prime-G+工艺流程图Figure1-2prime-G+processflowchart②RSDS工艺[15]RSDS工艺也是将汽油馏分进行了切割，以80-100℃为切割点将其分为轻汽油馏分和重汽油馏分，而该套选择性加氢脱硫工艺由北京石油化工研究院（RIPP）开发。通过切割以后将重质汽油馏分进行选择性加氢脱硫处理，而切割后的轻质汽油馏分可以直接与重质汽油加氢脱硫后的油品按照比例进行充分混合，从而得到清洁的汽油油品。该工艺技术在生产中具有：一是对FCC油品的要求比较高，因为FCC汽油中中馏分的选择性和烯烃的分布将会直接影响汽油产品中烯烃的脱除能力，但在通常情况下，烯烃的脱除率都比较低；二是FCC汽油中中馏分的选择性和硫化物在油品中的分布，也将会直接影响汽油产品中硫化物的脱除能力及油品中的硫含量。但对目前来看，该工艺的最大脱硫率为85%，烯烃脱除率在10%，辛烷值损失将小于1个单位。③OCT-M工艺[16]该工艺技术是由抚顺石油化工研究院（FIPP）开发的FCC汽油选择性加氢脱硫OCT-M工艺技术。该工艺技术的特点就是将FCC汽油切割成轻重馏分的汽油，然后对切割出来的油品进行选择性加氢脱硫处理。而分离出开的轻汽油馏分主要是通过一些物理化学手段进行碱洗，然后再抽提分离，而重汽油馏分则采用FGH-20/FGH-11催化剂体系进行选择性加氢脱硫处理，得到符合标准的汽油产品。在降低FCC汽油硫含量的同时保持辛烷值成为人们研究的热点技术[17-18]，其中新型非加氢脱硫技术中噻吩烷基化脱硫以其脱硫率高、辛烷值损失孝氢耗低等优点被广泛研究和应用，该反应主要是酸性催化剂作用下进行。FCC汽油中另一类小分子硫化物——硫醇，近年在诸多脱硫技术，如Prim
西安石油大学硕士学位论文200.00.20.40.60.81.00200400600800100012000200400600800100012000123456dVdl/og(w)PoreVolume(cm3/g)PoreWidth孔径分布曲线QuantityAdsorbed(cm2/g)RelativePressure(P/Po)AdsorptionDesorption图3-3铝源B合成的有序介孔氧化铝物理吸附图Figure3-3Physicaladsorptionofaluminasynthesizedfromaluminumnitrate3.2.2TEM分析无机铝盐溶胶-凝胶合成有序介孔氧化铝的TEM图象，图3-4为铝源A合成的有序介孔氧化铝TEM图。由图可以清楚的看到合成的氧化铝，且形状大小一致，孔道呈现出规整的排列形式，再次表明合成的氧化铝孔结构的有序性较好。图3-5为铝源B合成的有序介孔氧化铝TEM图，孔道同样呈现出典型的蠕虫状结构，但与铝源A合成的氧化铝相比，孔结构的排列较差。因此，通过TEM分析，再次证明铝源A合成的氧化铝孔结构的有序性较好。图3-4铝源A合成氧化铝结构TEM图谱Figure3-4TEMimageofaluminumchloridesynthesizedaluminastructure
【参考文献】：
期刊论文
[1]Pd-Ag/Al2O3催化剂的制备及性能[J]. 卫国宾,穆玮,赵晓玮. 石油化工. 2018(08)
[2]齿球形CoMo/MgO-Al2O3耐硫变换催化剂的制备及性能[J]. 祝伟,张孝光,李国旗,延萌萌,吴莉芳. 广东化工. 2018(12)
[3]加氢脱硫催化剂活性组分的分散与其催化性能[J]. 陈文斌,杨清河,赵新强,刘学芬,聂红,李大东. 石油学报(石油加工). 2013(05)
[4]Prime-G+催化裂化汽油加氢脱硫技术的应用[J]. 侯永兴,赵永兴. 炼油技术与工程. 2009(07)
[5]深度加氢脱硫催化剂的研究进展[J]. 赵业军,肖安陆,胡典明,孔渝华. 安徽化工. 2007(06)
[6]制备条件对二烯硫醚化催化剂Ni/Al2O3催化性能的影响[J]. 肖招金,黄星亮,童宗文. 石油炼制与化工. 2006(05)
[7]镍基催化剂上硫醇与异戊二烯硫醚化反应的研究[J]. 肖招金,黄星亮. 分子催化. 2005(04)
[8]助剂对WP/γ-Al2O3催化剂二苯并噻吩加氢脱硫活性的影响[J]. 宋亚娟,李翠清,王新亚,孙桂大. 石油化工高等学校学报. 2005(03)
[9]介孔Al2O3负载纳米Au催化剂用于低温催化氧化CO[J]. 秦亮生,银董红,刘建福,黎成勇. 催化学报. 2005(08)
[10]催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂RSDS-1的开发[J]. 李明丰,夏国富,褚阳,胡云剑. 石油炼制与化工. 2003(07)
博士论文
[1]催化裂化（FCC）汽油选择性加氢脱硫催化剂研究[D]. 靳凤英.大连理工大学 2016
[2]预硫化型NiMo加氢催化剂的研究[D]. 柴永明.中国石油大学 2007
硕士论文
[1]Pd/Al2O3催化剂的制备及2,5-二氢呋喃加氢性能[D]. 张智隆.山西大学 2016
本文编号：3623678
【文章来源】：西安石油大学陕西省
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【学位级别】：硕士
【部分图文】：
RIDOS工艺流程图
西安石油大学硕士学位论文4构化反应、硫醇醚化反应和烯烃加氢反应。具体的工艺流程见图1-2。图1-2prime-G+工艺流程图Figure1-2prime-G+processflowchart②RSDS工艺[15]RSDS工艺也是将汽油馏分进行了切割，以80-100℃为切割点将其分为轻汽油馏分和重汽油馏分，而该套选择性加氢脱硫工艺由北京石油化工研究院（RIPP）开发。通过切割以后将重质汽油馏分进行选择性加氢脱硫处理，而切割后的轻质汽油馏分可以直接与重质汽油加氢脱硫后的油品按照比例进行充分混合，从而得到清洁的汽油油品。该工艺技术在生产中具有：一是对FCC油品的要求比较高，因为FCC汽油中中馏分的选择性和烯烃的分布将会直接影响汽油产品中烯烃的脱除能力，但在通常情况下，烯烃的脱除率都比较低；二是FCC汽油中中馏分的选择性和硫化物在油品中的分布，也将会直接影响汽油产品中硫化物的脱除能力及油品中的硫含量。但对目前来看，该工艺的最大脱硫率为85%，烯烃脱除率在10%，辛烷值损失将小于1个单位。③OCT-M工艺[16]该工艺技术是由抚顺石油化工研究院（FIPP）开发的FCC汽油选择性加氢脱硫OCT-M工艺技术。该工艺技术的特点就是将FCC汽油切割成轻重馏分的汽油，然后对切割出来的油品进行选择性加氢脱硫处理。而分离出开的轻汽油馏分主要是通过一些物理化学手段进行碱洗，然后再抽提分离，而重汽油馏分则采用FGH-20/FGH-11催化剂体系进行选择性加氢脱硫处理，得到符合标准的汽油产品。在降低FCC汽油硫含量的同时保持辛烷值成为人们研究的热点技术[17-18]，其中新型非加氢脱硫技术中噻吩烷基化脱硫以其脱硫率高、辛烷值损失孝氢耗低等优点被广泛研究和应用，该反应主要是酸性催化剂作用下进行。FCC汽油中另一类小分子硫化物——硫醇，近年在诸多脱硫技术，如Prim
西安石油大学硕士学位论文200.00.20.40.60.81.00200400600800100012000200400600800100012000123456dVdl/og(w)PoreVolume(cm3/g)PoreWidth孔径分布曲线QuantityAdsorbed(cm2/g)RelativePressure(P/Po)AdsorptionDesorption图3-3铝源B合成的有序介孔氧化铝物理吸附图Figure3-3Physicaladsorptionofaluminasynthesizedfromaluminumnitrate3.2.2TEM分析无机铝盐溶胶-凝胶合成有序介孔氧化铝的TEM图象，图3-4为铝源A合成的有序介孔氧化铝TEM图。由图可以清楚的看到合成的氧化铝，且形状大小一致，孔道呈现出规整的排列形式，再次表明合成的氧化铝孔结构的有序性较好。图3-5为铝源B合成的有序介孔氧化铝TEM图，孔道同样呈现出典型的蠕虫状结构，但与铝源A合成的氧化铝相比，孔结构的排列较差。因此，通过TEM分析，再次证明铝源A合成的氧化铝孔结构的有序性较好。图3-4铝源A合成氧化铝结构TEM图谱Figure3-4TEMimageofaluminumchloridesynthesizedaluminastructure
【参考文献】：
期刊论文
[1]Pd-Ag/Al2O3催化剂的制备及性能[J]. 卫国宾,穆玮,赵晓玮. 石油化工. 2018(08)
[2]齿球形CoMo/MgO-Al2O3耐硫变换催化剂的制备及性能[J]. 祝伟,张孝光,李国旗,延萌萌,吴莉芳. 广东化工. 2018(12)
[3]加氢脱硫催化剂活性组分的分散与其催化性能[J]. 陈文斌,杨清河,赵新强,刘学芬,聂红,李大东. 石油学报(石油加工). 2013(05)
[4]Prime-G+催化裂化汽油加氢脱硫技术的应用[J]. 侯永兴,赵永兴. 炼油技术与工程. 2009(07)
[5]深度加氢脱硫催化剂的研究进展[J]. 赵业军,肖安陆,胡典明,孔渝华. 安徽化工. 2007(06)
[6]制备条件对二烯硫醚化催化剂Ni/Al2O3催化性能的影响[J]. 肖招金,黄星亮,童宗文. 石油炼制与化工. 2006(05)
[7]镍基催化剂上硫醇与异戊二烯硫醚化反应的研究[J]. 肖招金,黄星亮. 分子催化. 2005(04)
[8]助剂对WP/γ-Al2O3催化剂二苯并噻吩加氢脱硫活性的影响[J]. 宋亚娟,李翠清,王新亚,孙桂大. 石油化工高等学校学报. 2005(03)
[9]介孔Al2O3负载纳米Au催化剂用于低温催化氧化CO[J]. 秦亮生,银董红,刘建福,黎成勇. 催化学报. 2005(08)
[10]催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂RSDS-1的开发[J]. 李明丰,夏国富,褚阳,胡云剑. 石油炼制与化工. 2003(07)
博士论文
[1]催化裂化（FCC）汽油选择性加氢脱硫催化剂研究[D]. 靳凤英.大连理工大学 2016
[2]预硫化型NiMo加氢催化剂的研究[D]. 柴永明.中国石油大学 2007
硕士论文
[1]Pd/Al2O3催化剂的制备及2,5-二氢呋喃加氢性能[D]. 张智隆.山西大学 2016
本文编号：3623678
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