吉林省玉米病虫草害防控体系中农药多残留分析
发布时间：2020-11-02 12:18
吉林省是我国玉米生产大省,玉米病虫草害的发生严重影响着玉米的产量和品质,其中化学防治是玉米病虫草害防控体系中重要的防控措施之一。针对目前吉林省化学农药施用后其在玉米上的残留分析方面的空白,本论文采用UHPLC-MS/MS和GC-MS/MS方法,研究了吉林省玉米中11种常用农药的残留分析方法。建立了玉米中7种不同类别的农药的UHPLC-MS/MS的残留分析方法。本研究对流动相和质谱条件进行了优化,同时对前处理条件中的提取溶剂和净化条件等进行了优化,并通过配制基质匹配标准曲线来消除基质效应。最终,样品经乙腈提取,以二氯甲烷∶甲醇(70∶30,V/V)作为洗脱液,石墨化碳黑-氨基混合固相萃取柱净化,UHPLC-MS/MS在按时间表的多反应离子监测模式(Scheduled MRM)下进行残留分析检测。结果表明:7种农药在0.005~0.2 mg/L的范围内线性关系良好,相关系数在0.9934~1.0000之间。7种农药在三个添加水平下(0.01 mg/kg、0.1 mg/kg、0.5 mg/kg)在青玉米和玉米上的平均回收率分别为79.0%~99.3%和78.8%~104.2%,相对标准偏差分别为0.9%~13.0%和1.0%~11.9%。最后,利用该方法对吉林省内不同玉米种植区和购自超市的青玉米和玉米样品各10份进行检测,这7种农药均未检出。建立了玉米中4种常用除草剂莠去津、乙草胺、异丙甲草胺和2,4-滴异辛酯的GC-MS/MS的残留分析方法。本研究对仪器条件、提取溶剂和净化条件等进行了比较和优化,并通过配制基质匹配标准曲线来消除基质效应。最终,样品经乙腈提取,石墨化碳黑固相萃取柱净化,以正己烷∶乙酸乙酯(80∶20,V/V)作为洗脱液,GC-MS/MS在多反应离子监测模式(MRM)下进行残留分析检测。结果表明:各目标物在0.005~1.0 mg/L的范围内线性关系良好,相关系数在0.9991~0.9999之间。4种农药在三个添加水平下(0.01mg/kg、0.1 mg/kg、0.5 mg/kg)在青玉米和玉米上的平均回收率分别为92.8%~105.1%和91.9%~100.0%,相对标准偏差分别为0.8%~3.1%和1.3%~11.0%。利用该方法对吉林省内不同玉米种植区和购自超市的青玉米和玉米样品各10份进行检测,这4种除草剂均未检出。
【学位单位】：吉林农业大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：S481.8
【部分图文】：
13图 2.1 7 种农药的总离子流图和定量离子图Fig. 2.1 The total ion chromatogram and quantitative ion chromatograms of 7 pesticides
图 2.2 不同定容液定容后的色谱图（从左至右依次为乙腈、甲醇和流动相）Fig.2.2 Typical chromatograms of different dissolvants（From left to right, acetonitrimethanol and mobile phase）2.3.6 方法的线性关系、检出限和定量限为了降低基质干扰，按照上述 2.2.4 中基质匹配标准溶液配制的方法，配制了 0.00.01、0.02、0.05、0.1、0.2 mg/L 的青玉米和玉米基质匹配标准溶液，并上机检测，以种农药不同的进样浓度 X(mg/L)为横坐标，其各自分别对应的峰面积 Y 为纵坐标绘制标曲线，得到其在青玉米和玉米两个不同基质上的线性方程和相关系数，见表 2-7。结果明，在 0.005～0.2 mg/L 的线性范围内，无论是青玉米还是玉米，线性关系均良好，相系数 r 为 0.9934～1.0000。根据我国农药残留试验准则（NY/T 788-2004）规定，计算方法的最小检出量（LO和最低检测浓度（LOQ），计算结果见表 2-8。结果表明，7 种农药在青玉米和玉米中LOD 值分别为 4.31×10-5～1.08×10-3ng 和 5.63×10-5～7.82×10-4ng ，LOQ 值均为 mg/kg。表 2-7 7 种农药的线性方程和相关系数
常采用改进前处理方法、优化进样技术、添加同位素内标和配制基质匹配标准曲线等方法[126-127]。本文采取了标准曲线测定法，用不同的标准曲线斜率之比 K 值来反映基质效应，按照如下公式 1.1 计算[128-130]：A：溶剂标准曲线的斜率B：基质匹配标准曲线的斜率K= B/A （1.1）当 K<0.9 时，为基质抑制效应；当 K 为 0.9~1.1 时，基质效应不明显；当 K>1.1 时，为基质增强效应。通过计算，得到了这七种农药的溶剂标准曲线分别与青玉米和玉米基质匹配标准曲线的斜率之比，见图 2.3。由图可知，在青玉米基质中，咯菌腈受基质影响不大，噻虫嗪、氯虫苯甲酰胺、苯醚甲环唑和硝磺草酮表现为明显的基质抑制效应，嘧菌酯和烟嘧磺隆则表现为基质增强效应；在玉米基质中，噻虫嗪、苯醚甲环唑和烟嘧磺隆表现为基质抑制效应，其余表现为明显的基质增强效应。由此可见，相对而言，玉米具有更强的基质效应。在本试验中，为了在最大限度内降低基质效应，保证测定结果的准确性，选择通过分别配制青玉米和玉米基质匹配标准曲线来进行定量分析。
【参考文献】
本文编号：2867035
【学位单位】：吉林农业大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2018
【中图分类】：S481.8
【部分图文】：
13图 2.1 7 种农药的总离子流图和定量离子图Fig. 2.1 The total ion chromatogram and quantitative ion chromatograms of 7 pesticides
图 2.2 不同定容液定容后的色谱图（从左至右依次为乙腈、甲醇和流动相）Fig.2.2 Typical chromatograms of different dissolvants（From left to right, acetonitrimethanol and mobile phase）2.3.6 方法的线性关系、检出限和定量限为了降低基质干扰，按照上述 2.2.4 中基质匹配标准溶液配制的方法，配制了 0.00.01、0.02、0.05、0.1、0.2 mg/L 的青玉米和玉米基质匹配标准溶液，并上机检测，以种农药不同的进样浓度 X(mg/L)为横坐标，其各自分别对应的峰面积 Y 为纵坐标绘制标曲线，得到其在青玉米和玉米两个不同基质上的线性方程和相关系数，见表 2-7。结果明，在 0.005～0.2 mg/L 的线性范围内，无论是青玉米还是玉米，线性关系均良好，相系数 r 为 0.9934～1.0000。根据我国农药残留试验准则（NY/T 788-2004）规定，计算方法的最小检出量（LO和最低检测浓度（LOQ），计算结果见表 2-8。结果表明，7 种农药在青玉米和玉米中LOD 值分别为 4.31×10-5～1.08×10-3ng 和 5.63×10-5～7.82×10-4ng ，LOQ 值均为 mg/kg。表 2-7 7 种农药的线性方程和相关系数
常采用改进前处理方法、优化进样技术、添加同位素内标和配制基质匹配标准曲线等方法[126-127]。本文采取了标准曲线测定法，用不同的标准曲线斜率之比 K 值来反映基质效应，按照如下公式 1.1 计算[128-130]：A：溶剂标准曲线的斜率B：基质匹配标准曲线的斜率K= B/A （1.1）当 K<0.9 时，为基质抑制效应；当 K 为 0.9~1.1 时，基质效应不明显；当 K>1.1 时，为基质增强效应。通过计算，得到了这七种农药的溶剂标准曲线分别与青玉米和玉米基质匹配标准曲线的斜率之比，见图 2.3。由图可知，在青玉米基质中，咯菌腈受基质影响不大，噻虫嗪、氯虫苯甲酰胺、苯醚甲环唑和硝磺草酮表现为明显的基质抑制效应，嘧菌酯和烟嘧磺隆则表现为基质增强效应；在玉米基质中，噻虫嗪、苯醚甲环唑和烟嘧磺隆表现为基质抑制效应，其余表现为明显的基质增强效应。由此可见，相对而言，玉米具有更强的基质效应。在本试验中，为了在最大限度内降低基质效应，保证测定结果的准确性，选择通过分别配制青玉米和玉米基质匹配标准曲线来进行定量分析。
【参考文献】
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本文编号：2867035
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