硝吡咯菌素类似物的合成

发布时间：2021-03-30 05:45

　　硝吡咯菌素是一种对防治植物病害非常重要的抗生素。它是3,4-二取代吡咯的衍生物。硝吡咯菌素的合成需要在吡咯的两个β位分别引入一个氯原子和一个芳基。硝吡咯菌素的合成已有报道,但如何在吡咯的两个β位灵活的引入基团合成硝吡咯菌素的类似物,仍然面临挑战。近年来,有机硅化合物的研究逐渐深入,有机硅化合物的性质被应用到有机合成中。三甲基硅基对于芳基化合物中的β位的碳正离子具有稳定作用（β效应）,所以三甲基硅基（TMS）的迁移反应具有一定研究价值。我们在实验中发现,3,4-二取代吡咯在N-氯代丁二酰亚胺（NCS）作用下和在质子酸作用下会发生两种不同的重排反应。在NCS作用下3,4-二（三甲基硅基）吡咯会重排生成2,4-二（三甲基硅基）吡咯和2,4-二（三甲基硅基）-3-氯-吡咯两种产物;在质子酸作用下3,4-二（三甲基硅基）吡咯会重排生成2,4-二（三甲基硅基）吡咯。这种重排反应是本研究的一个发现。硝吡咯菌素由一个吡咯环和苯环构成,而2-氯-6-溴苯胺是合成硝吡咯菌素的重要原料,本文我们采用磺胺为原料,NCS和NBS作为卤代试剂,合成了2-氯-6-溴苯胺。该方法反应条件温和,产率较高。对3,4-二（... 

【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：76 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 硝吡咯菌素
        1.1.1 硝吡咯菌素概述
        1.1.2 硝吡咯菌素的合成
    1.2 TMS的重排反应
        1.2.1 TMS的迁移反应
        1.2.2 TMS的原位卤代
    1.3 芳香族化合物氯代反应的研究进展
    1.4 Suzuki偶联反应研究进展
        1.4.1 Suzuki偶联反应简介
        1.4.2 Suzuki偶联反应的影响因素
    1.5 立题依据和主要研究内容
2 实验内容
    2.1 仪器与试剂及溶剂的纯化
        2.1.1 实验仪器
        2.1.2 实验试剂及其纯化
        2.1.3 钯催化剂的制备
    2.2 实验步骤
        2.2.0 3,4-二（三甲基硅基）1叔丁氧羰基吡咯（7）
        2.2.1 3,4-二（三甲基硅基）1叔丁氧羰基吡咯（12）
        2.2.2 2,4-二（三甲基硅基）3氯1叔丁氧羰基吡咯、2,4-二（三甲基硅基）1叔丁氧羰基吡咯（13,14）
        2.2.3 3-（三甲基硅基）4碘1叔丁氧羰基吡咯（11）
        2.2.4 3-（三甲基硅基）4对氰基苯1叔丁氧羰基吡咯（22）
        2.2.5 4-（对氰基苯基）1叔丁氧羰基吡咯（23）
        2.2.6 3,4-二（三甲基硅基）1对甲苯磺酰基吡咯（15）
        2.2.7 3-三甲基硅基4碘1对甲苯磺酰基吡咯（17）
        2.2.8 3-三甲基硅基4芳基1对甲苯磺酰基吡咯
        2.2.9 2,4,5-三氯3对甲苯磺酰基吡咯（19）
        2.2.10 2-氯对氨基苯磺酰胺（8a）
        2.2.11 2-氯6溴对氨基苯磺酰胺（9a）
        2.2.12 2-氯6溴苯胺（10）
3 结果与讨论
    3.1 原料的合成
        3.1.1 3,4-二（三甲基硅基）-1H-吡咯的合成
        3.1.2 2-氯6溴苯胺的合成
    3.2 TMS的重排反应
        3.2.1 NCS作用下的TMS重排
        3.2.2 酸催化下的TMS重排
    3.3 硝吡咯菌素类似物的合成路线探索
        3.3.1 碘代反应
        3.3.2 偶联反应
        3.3.3 氯代反应
结论
论文创新点和展望
参考文献
附录A 化合物结构表征谱图
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]乙二醇中钯催化无配体的室温Suzuki反应[J]. 刘春,韩娜,袁浩,何晓宇,金子林.  催化学报. 2011(07)
[2]醋酸钯催化甲苯中无配体的Suzuki反应[J]. 刘宁,刘春,金子林.  催化学报. 2010(11)
[3]国内外有机硅应用概况[J]. 陶心泉.  浙江化工. 1982(01)

硕士论文
[1]吡咯中TMS的1，2-碳碳迁移[D]. 魏长云.大连理工大学 2012
[2]芳基烷基酮卤代反应研究[D]. 陈平.湖南大学 2002



本文编号：3108977