碱促进的N-芳氧基酰胺和炔基高碘的反应研究

发布时间：2020-05-04 17:30

【摘要】：高度功能化的VA唑环是重要的杂环结构单元,广泛存在于具有生物活性的天然产物、药物和材料中。苯并呋喃化合物也具有药学和生物学活性,例如抗真菌、抗细菌、消炎阵痛以及抗癌抗增生等。金属催化的合成方法学为合成特定的目标分子提供了极大的便利,但也给环境带来了一些污染。因此,发展高效的无金属促进的反应符合当下绿色化学的潮流。N-芳氧基酰胺在过渡金属催化下的炔基化、烯基化和杂芳基化反应中已有报道,然而,无金属促进下N-芳氧基酰胺所表现出的反应活性却少有报道。乙炔基苯并碘VA酮类型的炔基高碘化合物(EBXs)作为亲电乙炔基的来源,能有效地与不同底物反应得到炔基化产物。虽然EBXs在碳氢键功能化方面取得了很大的成功,但是有机化学家对EBXs除炔基化外的其他转化研究较少。在我们课题组致力于杂环化合物设计和合成的研究基础之上,我们构建了一种室温下以N-芳氧基酰胺和炔基高碘为底物,DCE为溶剂,在K_2CO_3的作用下合成多取代VA唑类衍生物的新方法。利用该方法合成了31个新型多取代VA唑类衍生物,并通过多个控制实验(自由基捕获实验、交叉实验和动力学同位素实验)对该反应的反应机理进行了探究。无金属的反应条件,广泛的底物范围和易操作处理使得这一策略引人瞩目。在探究VA唑类衍生物底物耐受性的过程中,TIPS-EBX表现出了不同的反应活性。通过加入TBAF,我们又建立了一种以N-芳氧基酰胺和TIPS-EBX为原料来制备苯并呋喃类衍生物的新方法,利用该方法,33个取代的苯并呋喃类衍生物被成功合成。所有新合成的化合物均经~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS进行了表征,化合物3ca、3a和4a经过X-ray单晶衍射分析,证实了目标化合物结构。
【图文】：

谱图,高分辨质谱,化合物,VA唑

图 2-3 化合物 3aa 的核磁共振碳谱Figure 2-3 The13C NMR spectrum of compound 3aa谱图解析以 3aa 为例。图 2-3 是目标产物 2-(2-甲基-4 苯基VA唑基)苯酚的核磁共振碳谱，，测试溶剂为氘代二甲基亚砜。化合物 3aa 的结构中共含有 16 个碳原子，谱图中在 =14.01ppm 处的峰为VA唑甲基上的碳原子，在 =116.49-160.34ppm 之间有 13 条峰，而 = 126.28 ppm 以及 = 128.63 ppm 处两条较高的峰分别代表两个碳原子，加起来一共是 16 个碳，与目标化合物的结构相对应。

谱图,高分辨质谱,化合物,核磁共振碳谱

图 3-3 化合物 3a 的核磁共振碳谱Figure 3-3 The13C NMR spectrum of compound 3a图 3-3 是目标化合物 N-（苯并呋喃-2-基）乙酰胺的核磁共振碳谱，测试溶氘代二甲基亚砜。化合物 3a 一共有 10 个碳原子，谱图中在 = 20-170 ppm一共有 10 条化合物的峰，与目标化合物吻合。
【学位授予单位】：青岛科技大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2019
【分类号】：TQ251.1

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