高硅铝比Y型分子筛的制备及加氢裂化性能研究
发布时间:2020-05-13 05:44
【摘要】:随着世界范围内原油变重,加氢裂化是使油料轻质化的有效方法之一,随着环保法规的日趋严格和清洁油品需求的扩大,加氢裂化工艺的生产能力也将会有大幅提升。催化剂的孔结构和酸性质是重油加氢裂化性能的关键因素,Y分子筛作为最常用的加氢裂化催化剂的酸性组分和载体,直接影响催化剂的反应性能。Y分子筛晶胞尺寸大小影响分子筛的酸性和稳定性进而影响加氢裂化催化剂的活性和选择性。本论文以商业USY分子筛为母体分子筛,采用双试剂复合脱铝法制备高硅铝比小晶胞Y型分子筛。论文选取柠檬酸作为主脱铝剂,考察并建立了柠檬酸-氟硼酸铵和柠檬酸-EDTA两种体系复合脱铝制备高硅铝比小晶胞Y分子筛。综合考虑制备出的Y分子筛晶胞参数大小和结晶度,通过单因素实验法考察柠檬酸和氟硼酸铵加入比例、浓度、反应温度、脱铝试剂加入量和反应时间对高硅Y型分子筛制备的影响,优化并确立了最优化制备条件。在此条件下分别进行了 12g、24g和48g的初步放大实验考察Y分子筛的结构和性质变化。在柠檬酸-氟硼酸铵体系下制备出的Y分子筛不仅晶胞参数减小,骨架硅铝比提高,二次孔孔容也明显增加。以分子筛骨架硅铝比为分析指标,以柠檬酸溶液浓度、EDTA溶液浓度、反应时间和反应温度为因素,用正交试验法确立了柠檬酸-EDTA体系的最优制备条件,并对其进行了初步放大实验考察。在此条件下制备出的Y分子筛硅铝比提高,结晶度保持较好。两种分子筛与商业USY分子筛制备的加氢裂化催化剂相比汽油馏分收率明显提高,显示出较好的工业化前景。
【图文】:
逦69.5%逦57.4%逡逑图3-1为使用几种不同有机酸处理后Y分子筛的XRD谱图,从图中可以看出USY逡逑分子筛经酸处理后,特征衍射峰依然保持。由XRD局部放大谱图可得知酸处理后分子逡逑筛骨架硅铝比从高到低依次为邋“DAY-N”、“DAY-P”、“DAY-J”、“DAY-H”、“DAY-C”。逡逑一般来说,分子筛骨架脱铝程度越高则骨架破坏越严重,但在此实验中分子筛经柠檬酸逡逑21逡逑
逦0.25逦0.20逡逑图3-5为采用单脱铝剂和双脱铝剂复合制备的USY样品氮气吸脱附等温线。从图逡逑中可以看到,所有样品的的吸脱附等温线均为I和IV结合。在较低的相对压力下,吸逡逑附量迅速上升,具有显著地微孔特征;所有样品吸脱附曲线均含有H4型滞后回环,说逡逑明商业样品和制备样品均含有一定f埖慕榭祝移淇椎佬巫床还嬖颍坏ネ崖良梁退崖铃义霞粮春细男灾票傅难吩谙喽匝沽Γ埃梗保案哐骨氪碇暗难沸巫绰杂胁煌义衔迅角叱氏殖雒飨缘亩盖蜕仙魇疲馑得骶颜兄票傅模眨樱俜肿由赋鱿至烁义隙嘟洗蟮慕榭谆虼罂住>约链砗
本文编号:2661491
【图文】:
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逦0.25逦0.20逡逑图3-5为采用单脱铝剂和双脱铝剂复合制备的USY样品氮气吸脱附等温线。从图逡逑中可以看到,所有样品的的吸脱附等温线均为I和IV结合。在较低的相对压力下,吸逡逑附量迅速上升,具有显著地微孔特征;所有样品吸脱附曲线均含有H4型滞后回环,说逡逑明商业样品和制备样品均含有一定f埖慕榭祝移淇椎佬巫床还嬖颍坏ネ崖良梁退崖铃义霞粮春细男灾票傅难吩谙喽匝沽Γ埃梗保案哐骨氪碇暗难沸巫绰杂胁煌义衔迅角叱氏殖雒飨缘亩盖蜕仙魇疲馑得骶颜兄票傅模眨樱俜肿由赋鱿至烁义隙嘟洗蟮慕榭谆虼罂住>约链砗
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