单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合

发布时间：2020-09-10 19:27

　　 功能性苯乙烯热塑性弹性体保持苯乙烯弹性体材料优异性能的同时可以改善其缺乏功能基团的弊端,进一步提升材料的粘附力、表面性能及与其它聚合物的混溶性等,尤其是赋予材料光电、医用、离子交换等新的功能,因此合成功能性苯乙烯热塑性弹性体具有极大的应用前景。本论文开展了单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合研究,发展了一类在苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合中具有优异催化性能的催化剂,并获得了一系列不同序列结构、立体选择性的功能化苯乙烯类弹性体新材料。1.单茂钪(C_5Me_4SiMe_3)Sc(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(1)催化对位含NEt_2、NPh_2、Cl的苯乙烯衍生物(NEt_2St、NPh_2St、ClSt)与月桂烯共聚合,产物经正己烷分离除去少量均聚月桂烯后获得具有高熔点(T_m=210?C-321?C)和低玻璃化转变温度(T_g=-40?C)的两元嵌段共聚物,共聚物中聚苯乙烯衍生物链段为间规立构,聚月桂烯以3,4-结构为主。单茂钪(C_5H_5)Sc(CH_2C_6H_4NMe_2-o)_2(2)催化NPh_2St与月桂烯共聚合,高活性地获得纯净的嵌段共聚物,共聚物中聚NPh_2St嵌段为间规结构,聚月桂烯嵌段cis-1,4-选择性高达96%。采用单茂钪2催化NPh_2St聚合完毕后再加入NPh_2St和月桂烯混合物继续聚合,获得了组成、分子量可控的间规聚NPh_2St-高cis-1,4-聚月桂烯-间规聚NPh_2St三嵌段共聚物。2.单茂钪催化NEt_2St,NPh_2St,ClSt与异戊二烯共聚合高活性得到一系列组成和分子量可控的不同序列结构的共聚物。单茂钪1催化ClSt与异戊二烯共聚合获得梯度共聚物,共聚物中聚ClSt链段为间规立构,聚异戊二烯段以3,4-结构为主;单茂钪1催化NEt_2St及NPh_2St与异戊二烯两元共聚合获得多嵌段共聚物,共聚物中聚NEt_2St嵌段及聚NPh_2St嵌段为间规结构,聚异戊二烯嵌段3,4-选择性高达75%;单茂钪2催化NPh_2St与异戊二烯共聚合获得两嵌段共聚物,共聚物中聚NPh_2St嵌段为间规结构,聚月桂烯嵌段cis-1,4-选择性高达96%。采用单茂钪2催化NPh_2St聚合完毕后再加入NPh_2St和异戊二烯混合物继续聚合,获得了组成、分子量可控的间规聚NPh_2St-cis-1,4-聚异戊二烯-间规聚NPh_2St三嵌段共聚物。
【学位单位】：大连理工大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2019
【中图分类】：TQ334

【相似文献】

相关期刊论文 前10条

1 连建伟;夏建陵;黄坤;杨小华;汪梅;;β-月桂烯在有机反应中的应用研究进展[J];化工进展;2011年08期

2 袁友珠,程芝;β-蒎烯热异构反应的研究[J];林产化学与工业;1989年01期

3 尹笃林，李谦和，银董红;松节油和松香催化深度加工合成系列精细化工产品（Ⅱ）β─蒎烯多相催化异构制月桂烯[J];湖南师范大学自然科学学报;1995年04期

4 陆占国,小林直,张亚丽;以β-月桂烯为原料的新单萜衍生物合成及构造解析[J];化学与黏合;2005年03期

5 刘先章;蒋同夫;胡樨萼;;蒎烯热异构的研究第一报——由β-蒎烯制备月桂烯的研究[J];林产化工通讯;1991年02期

6 李广鑫;贺剑云;代全权;白晨曦;;以钕系催化剂催化月桂烯与丁二烯高顺式1,4-共聚合（英文）[J];合成橡胶工业;2018年01期

7 邹勇飞;刘治平;蒋梅玉;沈美萍;卢星;;月桂烯加成反应及产物的香气评估[J];香料香精化妆品;1991年03期

8 黎贵卿;陆顺忠;关继华;吴建文;苏骊华;;β-蒎烯裂解制取月桂烯的技术[J];广西林业科学;2018年03期

9 范存良,杨忠保,徐佩若;异戊二烯线性二聚合成月桂烯[J];精细化工中间体;2001年06期

10 尹笃林，银董红，李谦和;Lewis酸催化高区域选择合成对位柑菁醛的研究[J];分子催化;1995年03期

相关会议论文 前9条

1 周城;魏志勇;李杨;;全生物基聚乳酸-聚月桂烯热塑性弹性体的合成及性能研究[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-第十分会：高分子[C];2016年

2 雷巍巍;杨茜茜;施德安;张立群;;白炭黑增强月桂烯生物基弹性体材料的研究[A];第十四届中国橡胶基础研究研讨会会议摘要集[C];2018年

3 房梁;胡雁鸣;张学全;;Nd(O-iPr)_3催化月桂烯顺1,4选择性聚合[A];中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）[C];2017年

4 周城;魏志勇;李杨;;全生物基线形梳状聚月桂烯-graft-聚乳酸热塑性弹性体的合成及性能研究[A];中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题P：生物基高分子[C];2017年

5 洪鹏;陈峰;杨远帆;陈艳红;蔡慧农;倪辉;;三种柚子精油的香味特征及挥发性成分[A];中国食品科学技术学会第十一届年会论文摘要集[C];2014年

6 雷巍巍;王润国;张立群;施德安;;白炭黑增强聚(月桂烯-co-衣康酸二乙酯)生物基弹性体复合材料[A];中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题P：生物基高分子[C];2017年

7 李晓芳;杜亭亭;;多核稀土金属催化共轭二烯烃高顺式1,4-聚合反应[A];中国化学会2017全国高分子学术论文报告会摘要集——主题A：高分子化学（1）[C];2017年

8 王剑;包海;赵圆圆;李达毅;;满都海公园主要乔木挥发性有机物释放规律[A];2019中国环境科学学会科学技术年会论文集（第四卷）[C];2019年

9 刘小强;蒋红波;肖平安;杨涛;王进军;;柑桔木虱感受月桂烯和丁酸乙酯的嗅觉受体的鉴定[A];第五届全国入侵生物学大会——入侵生物与生态安全会议摘要[C];2018年

相关博士学位论文 前3条

1 周城;生物基聚月桂烯—聚乳酸热塑性弹性体的研究[D];大连理工大学;2018年

2 杨雪娟;月桂烯/油脂基共聚物的制备与性能研究[D];中国林业科学研究院;2017年

3 郑燕菲;濒危植物单性木兰的有效成分及其生物活性研究[D];广西大学;2016年

相关硕士学位论文 前10条

1 刁凯颖;单茂钪催化苯乙烯衍生物与共轭二烯烃共聚合[D];大连理工大学;2019年

2 郭雪雯;天然提取物与SO_2共聚反应及应用研究[D];昆明理工大学;2018年

3 连建伟;β-月桂烯Diels-Alder加成衍生物的合成及应用[D];中国林业科学研究院;2012年

4 胡乾;β-蒎烯热裂解反应过程系统模拟与操作优化[D];浙江工业大学;2015年

5 陈金亮;β-蒎烯热异构化制月桂烯的研究[D];福州大学;2016年

6 杨阳;月桂烯及其烯丙胺的合成研究[D];合肥工业大学;2012年

7 海维;月桂烯合成蒽二酚类化合物的研究[D];南京林业大学;2009年

8 孙美环;双戊烯催化脱氢及月桂烯合成香叶基香料的研究[D];天津大学;2014年

9 马敬;鱼腥草(Houttuynia cordata Thunb.)挥发性物质的代谢累积格局[D];贵州师范大学;2016年

10 何金洞;松节油在合成香料中的综合利用研究[D];天津大学;2012年

本文编号：2816222