重氮乙酸酯的高效活性聚合和螺旋选择性聚合

发布时间：2020-09-15 14:52

　　 在这项工作中,我们设计和制备了带有二齿膦配体的空气稳定的钯(Ⅱ)催化剂,它可以在温和的条件下引发各种重氮乙酸酯单体的快速和活性聚合。聚合反应以高产率提供所需聚合物,具有受控分子量(M_ns)和窄分子量分布(M_w/M_ns)。分离的聚合物的M_ns与单体与催化剂的初始进料比线性相关,证实了聚合的活性/可控性。M_n也随单体转化率线性增加,并且所有分离的聚合物显示出窄的M_w/M_ns。聚合反应相对较快,可在几分钟内完成。这种快速活性聚合方法可以于室温下在空气中应用于各种有机溶剂中的各种重氮乙酸酯单体。利用活性特征,我们可以通过链延长反应容易地制备一系列嵌段共聚物,通过该方法合成的两亲性嵌段共聚物表现出令人感兴趣的自组装性质。此外,通过带有手性双齿膦配体的Pd(Ⅱ)催化剂聚合非手性大的重氮基乙酸酯由于形成主链的单手螺旋而形成具有高光学活性的聚重氮乙酸酯,聚合物的螺旋选择性来源于Pd(Ⅱ)催化剂的手性。
【学位单位】：合肥工业大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2019
【中图分类】：TQ316.3
【部分图文】：

第一章 绪论第一章 绪论1.1 引言自 20 世纪上半叶以来，合成聚合物已成为当代社会的重要材料，特别是聚烯烃，例如聚（乙烯），聚（丙烯）和聚（苯乙烯）等，已经普遍存在并且经常在消费品，建筑材料和医药以及其他方面中得到应用。众所周知，C-C 主链聚合物是最重要的一类合成聚合物，并已广泛应用于我们的现代生活中，这些聚合物通常通过乙烯基单体的聚合制备。[1]如命名法所反映的，聚烯烃由多种不饱和烯烃（烯烃）组成，这些烯烃通过相同的方法相互连接，其中生长的聚合物链的长度每单体加成循环增加两个碳原子。这些方法可以归类为“C2 聚合”，并且取决于所用的单体，可以使用自由基，阴离子，阳离子或过渡金属催化的聚合技术进行。

合肥工业大学学历硕士学位论文年合成大量聚（丙烯），但聚 1,2-二甲基类型仍然相对未甲基类型的潜在烯烃前体）的常规聚合不能提供作为主要 相反，一系列重排导致沿着所得聚合物主链每三个碳原子 1.2）。在其他内烯烃的聚合过程中观察到类似的异构化现通过乙烯基聚合方法不容易获得明确定义的聚 1,2-二甲基

图 1.2 2-丁烯的聚合通常导致重排.2 The polymerization of 2-butene typically results in rearrange是可以合成聚 1,2-二甲基类型和其他取代的聚合物过程中以一个碳原子逐渐生长聚合物链。用于这种聚或三价卡宾（参见图 1.3a 和 1.3b）。然而，卡宾和卡作为其合适的前体或衍生物引入。一般合成的常见实，二卤化物，三卤化物，各种过渡金属配合物和异氰在一些情况下，C1 聚合伴随着小分子（副产物）的此外，许多 C1 单体需要活化，主要是通过使用金属加化学计量或催化量的金属。

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本文编号：2819109