香豆素三唑Janus分子和苯并噻二唑芴化合物的制备及其载药性能研究

发布时间：2020-10-23 11:52

　　 液晶作为晶体和液体的中间相,具有有序性、流动性、对外界刺激作出快速响应的特点,在材料、生物医学和纳米科学等领域中得到广泛应用。两亲化合物由亲水和疏水两部分组成,在纯态和溶液中均能自组装形成不同的微纳米结构;波拉两亲性化合物可以自组装形成多种液晶相。香豆素及其衍生物被广泛应用于生物化工、光电材料、无机杂化材料、液晶材料、光收集/能量传递材料等多种功能高分子材料中。苯并噻二唑和芴作为常见的受体和供体单元,可用于调节化合物的HOMO或LOMO能级,改善光电性能,因此有望获得新型液晶自组装结构和较好的光电性质。第一章设计合成了一系列新的香豆素为基元的A-B-A型Janus化合物Ⅰm/n(m代表多醚链的条数,n代表多醚链上氧原子的个数)。以Click反应为关键步骤,在香豆素基团两端连接多醚链,可以实现基于香豆素的A-B-A型荧光分子。分子在水中自组装所形成的胶束,具有较低的临界胶束浓度(0.005mg/mL),同时具有较高的载药率(54.0%)和包封率(56.7%),对pH值具有药物释放响应性,适用于药物包附;同时可以作为检测和监测Fe3+的化学传感器。因此,化合物Ⅰm/n可作为多功能材料应用于药物负载和检测Fe3+离子领域。第二章简述了基于芴、苯并噻二唑A-D-A型bola两亲分子的合成、自组装及光电性质研究。本章以Suzuki偶联反应为关键步骤合成了化合物Ⅱ2/n(2代表两条烷基链,n代表烷基链上碳原子的个数)。研究结果显示,当烷基链的长度为6、8、10时,化合物Ⅱ2/n均形成六方柱相液晶。化合物在不同极性的有机溶剂中,发射出不同颜色的荧光;具有较大的Stokes位移且具有较低能隙;发黄绿色荧光的化合物Ⅱ2/10与发蓝色荧光的化合物Ⅰ3/3掺杂可发射出白光。综上研究,化合物Ⅱ2/n在半导体、白光材料具有潜在应用价值。第三章为实验部分,内容为化合物的合成步骤以及谱图数据。
【学位单位】：云南大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2019
【中图分类】：TQ460.1
【部分图文】：

１．２．１香豆素三唑类化合物研究进展??２０１１年Ｓ．?Ｔｈａｙｕｍａｎａｖａｎ课题组［１９］通过共价共轭和非共价结合报告单元的双??荧光反应，合成了具有刺激敏感性、表面两亲性的树突状大分子１（图１．１），并确??定了它们的酶反应性质。这些双重反应是相互关联的，以确定酶作用对胶束聚集??物和相应的客体释放的影响。通过疏水香豆素单元的光化学交联，稳定胶束团聚??体，方便地调节客体分子的释放。这种光交联还可以作为研宄聚合－单体平衡条件??下酶－底物相互作用模式的工具。??ｙ避Ｈ。兮??０??１??图１．１化合物１的分子结构??２０１４年Ｍａｄｈｕ?Ｃｈｏｐｒａ课题组［２Ｑ］合成了?ＰＥＧ支持的香豆素偶联物２，３，４?（图??１．２），考察了三唑的形成对香豆素的荧光调制作用。通过表面张力测量、动态光??散射（ＤＬＳ）、透射电镜（ＴＥＭ）、荧光和＾ＮＭＲ光谱研宄了它们的聚集特性。发??现这些偶联物可以形成１００－１２０ｎｍ尺寸的纳米团聚体，具有负的胶束化自由能，??证实了分子的聚合和自组装。咪唑功能化ＰＥＧ形成三唑后，４－甲基－７－丙炔香豆??素的量子产率提高。偶联物除了亲疏水作用外

图１．２化合物２－４的分子结构??２０１４年Ｐｅｉｈｏｎｇ?Ｎｉ课题组［２１］合成了一种新型两亲性嵌段共聚物含有荧光香豆??素衍生物５?（图１．３?）。嵌段共聚物自组装的胶束可以同时包裹抗癌药物阿霉素和??ＤＮＡ，在胞内酸性条件下，顶链裂解后可释放负载的药物。随后采用凝胶延迟法、??ｚｅｔａ电位法、动态光散射法（ＤＬＳ）、透射电镜（ＴＥＭ）等方法对形成的胶束作为药物??和基因共载体进行了研究。还研宄了药物的体外释放和细胞毒性。这些结果表明，??该酸解型荧光嵌段共聚物作为药物和ＤＮＡ载体的结合具有重要的应用前景。??如？〇??Ｃ＇?５?°??图１．３化合物５的分子结构??２０１５年Ｊｅａｎ－Ｊａｃｑｕｅｓ?Ｒｏｂｉｎ课题组［２２］采用阳离子开环聚合（ＣＲＯＰ）方法合成了??香豆素端基修饰的光敏两亲线性多恶唑啉６?（图１．４）。利用ＤＬＳ和ＤＯＳＹ?ＮＭＲ观??测，将其在水中的自组装与同源光不反应性两亲性多恶唑啉进行了比较，在这两??种情况下，均观察到ＤＨ值在１０ｎｍ左右的球形纳米颗粒。最后，讨论了与接枝共??聚物光交联有关的线性共聚物光二聚的优缺点。??３??

?０＾＾??６??图１．４化合物６的分子结构??２０１５年Ｓｕｂｂｉａｈ?Ｎａｇａｒａｊａｎ课题组［２３］从可再生资源中设计并合成了香豆素－三??聚体衍生物７?（图１．５），并利用不同的光谱技术对其进行了良好的表征。研宄了香??豆素－三联体自组装成水凝胶的分子结构。通过ｐＨ值的变化，观察到纳米纤维向??囊泡和纳米管的可逆形貌转变。利用光学显微镜和高分辨透射电镜（ＨＲＴＥＭ）研宄??了凝胶、囊泡和纳米管形成等可逆过程和自组装结构。］ＨＮＭＲ和ＸＲＤ研究清楚??地表明，ＴＭｔ堆积相互作用和氢键的驱动力凝胶化的过程。水凝胶的流动特性已通??过流变学测量确定。化学预防药物姜黄素被包裹在凝胶中，并通过ｐＨ和金属离子、??Ｆｅ３＋刺激引起的凝胶溶胶转变进一步释放姜黄素。报道的水凝胶可在开发新一代刺??激反应药物的体内给药系统中发挥重要作用。??〇?ｒ０Ｈ??ｃ，？ｘｃＣ＾ＯＨ??７??图１．５化合物７的分子结构??２０１６年Ｚｈｉｙｏｎｇ?Ｌｉｕ课题组［２４］通过原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）、开环聚合??（ＲＯＰ）和点击化学首次合成了基于香豆素的两亲性共聚物８?（图１．６?）。用傅里叶变??换红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）、质子核磁共振（屮ＮＭＲ）对共聚物的化学结构和组成进行了表??征。通过动态光散射（ＤＬＳ）、透射电镜（ＴＥＭ）和荧光光谱研究，聚合物可以自组装??成胶束。阿霉素的释放率可以通过改变ｐＨ进行有效控制。ＣＣＫ－８检测和共聚焦激??光扫描显微镜对ＨｅＬａ细胞的检测结果表明，胶束具
【相似文献】

相关期刊论文 前10条

1 郑广进;黄欢;;含苯并咪唑环的1,3,4-噻二唑酰胺衍生物的合成与抑菌活性[J];农药学学报;2017年04期

2 马成章;黄绍军;李超;;1,3,4-噻二唑衍生物的合成与应用[J];广州城市职业学院学报;2016年02期

3 刘玮炜;刘秀坚;殷龙;程峰昌;;1,3,4-噻二唑衍生物合成及其生物活性研究进展[J];化学通报;2016年10期

4 李文有;宋勇;陈宏博;杨文龙;徐晶;;新型1,3,4-噻二唑衍生物的合成[J];合成化学;2014年02期

5 郝琳;刘俊宝;陈建平;鲁源;;2-甲基-5,7-二氧代-1,3,4-噻二唑[3,2-a]并嘧啶及其衍生物的合成[J];化学试剂;2013年12期

6 王守信;左翔;范志金;张正财;张聚方;熊丽霞;付一峰;房震;吴青君;张友军;;1,2,3-噻二唑联1,3,4-噻二唑衍生物的合成及生物活性研究[J];有机化学;2013年11期

7 詹秀环;常云霞;王子云;陈龙;;三种噻二唑衍生物对小麦幼苗生理特性的影响[J];湖北农业科学;2012年14期

8 李满林;魏太保;李荣华;尚冰冰;;1,3,4-噻二唑-2,5-二硫乙酰芳胺的合成及其抑菌性能研究[J];西北林学院学报;2011年01期

9 李红燕;缪颖;倪杨娟;郭海昌;;2-溴-1,3,4-噻二唑的合成[J];浙江化工;2009年02期

10 周艳芬;陈宏博;;1,3,4-噻二唑及其衍生物的研究进展[J];化工中间体;2009年06期

相关博士学位论文 前10条

1 蒋剑霞;吡啶噻二唑为构筑基元的给受体型深红及近红外荧光分子的合成、表征与光电性质研究[D];华南理工大学;2018年

2 曹先婷;构建含1,2,4-噻二唑骨架的新方法及抗菌等活性研究[D];浙江工业大学;2018年

3 汪磊;苯并噻二唑及四苯基乙烯类荧光衍生物的合成与生物应用[D];华南理工大学;2018年

4 王守信;1，2，3-噻二唑衍生物的合成、表征及生物活性[D];天津大学;2011年

5 申小清;噻二唑类及羧酸类配位化合物的合成、结构和性质研究[D];东北师范大学;2006年

6 关鹏;噻二唑类组蛋白去乙酰化酶抑制剂的结构修饰与改造[D];山东大学;2014年

7 王储;基于受体苯并噻二唑、萘并噻二唑的有机荧光小分子的设计合成及光物理性质和电致发光性能研究[D];吉林大学;2016年

8 毛武涛;具诱导抗病活性的农药先导优化及生物活性[D];天津大学;2013年

9 涂国刚;1，3，4-噻二唑类氨肽酶N抑制剂的设计、合成及活性研究[D];山东大学;2009年

10 张安将;均三唑并噻二唑和均三唑并噻二嗪型稠杂环化合物的合成及波谱研究[D];四川大学;2003年

相关硕士学位论文 前10条

1 张蓓;香豆素三唑Janus分子和苯并噻二唑芴化合物的制备及其载药性能研究[D];云南大学;2019年

2 方海鹏;基于苯并噻二唑D-A型两类液晶化合物的合成、自组装及光电性质研究[D];云南大学;2018年

3 张伟楠;新型噻二唑类稠杂环化合物的合成[D];渤海大学;2019年

4 袁海燕;1,3,4—噻二唑衍生物和含氮杂环金属配合物的合成及生物活性研究[D];南宁师范大学;2019年

5 祝蓓;苯并噻二唑和卟啉类给体小分子的设计合成及光伏性能研究[D];华南理工大学;2019年

6 孙张华;基于苯并噻二唑的D-A分子设计及其压致变色性质的研究[D];浙江工业大学;2019年

7 彭雄伟;偶氮噻二唑Polycatenar分子、四联噻吩两亲分子和三嗪楔形分子的设计、合成及自组装研究[D];云南大学;2017年

8 马科;苯并噻二唑基四氮唑配合物的原位合成及其对pH等外部环境响应的研究[D];郑州大学;2019年

9 刘海颖;基于1,3,4-噻二唑的二硫醚衍生物的合成及其生物活性研究[D];天津理工大学;2019年

10 方成;基于苯并噻二唑红光材料的光物理性质和电致发光性质的研究[D];武汉工程大学;2018年

本文编号：2853000