RAFT热引发分散聚合和RAFT光引发溶液聚合制备高分子研究

发布时间：2020-12-25 21:17

　　高分子材料在生产和生活,特别是在航空航天,光电器件,纳米载体等方面具有重要的应用。可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合是一种高效、通用的可逆失活自由基聚合（RDRP）方法,广泛用于精确合成各种聚合物,包括均聚物,梯度聚合物,嵌段聚合物,星形聚合物和具有更复杂的结构的聚合物,包括微凝胶和聚合物刷等。离子液体单体用作聚合诱导自组装制备聚合物的研究较少,且缺乏系统研究,本文合成了一系列不同链长阳离子和不同阴离子类型的咪唑类离子液单体,详细研究其聚合诱导自组装情况。以聚（N,N-二甲基丙烯酰胺）（PDMA43）为大分子链转移剂,通过70℃下的热引发,分别对1-甲基-3-（4-乙烯苄基）咪唑氟硼酸盐离子液单体（[MVBIm][BF4]）和 1-丁基-3-（4-乙烯苄基）咪唑氟硼酸盐离子液单体（[BVBIm][BF4]）的乙醇相RAFT分散聚合诱导自组装（RAFT-PISA）进行研究,详细探究不同固体含量和聚合度对PDMA43-b-P（[BVBIm][BF4]）x形貌的影响,构建相图得到形貌变化区间和规律,并通过核磁共振氢谱（1HNMR）,透射电子显微镜（TEM）和示差扫描量热仪（DSC）对所得聚... 

【文章来源】：上海大学上海市 211工程院校

【文章页数】：185 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１．１休眠种（左）和活性种（右）间的平衡关系：（ａ）添加锂盐的阳离子聚合，（ｂ）基团转??移聚合，（ｃ）路易斯酸催化的阳离子活性聚合，（ｄ）含有引发剂的自由基聚合，（ｅ）?ＴＥＭＰＯ－??调控的自由基聚合，（ｆ）钴调控的自由基聚合??Ｆｉｇｕｒｅ?１．１?Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ?ｂｅｔｗｅｅｎ?ｄｏｒｍａｎｔ?（ｌｅｆｔ）?ａｎｄ?ａｃｔｉｖｅ?（ｒｉｇｈｔ）?

图１．４聚合反应速率的动力学公式（Ａ）及活性链百分数的计算公式（Ｂ）??Ｆｕｒｅ?１．４?Ｔｅｎｅｃｓｏｒｍｕａ?ｏｅｏｍｅｒｚａｏｎ?ｒａｅＡａｎｏｒｍｕａ?ｏｅ?ｎｕｍｅｒ?ｆｒａｃｉｏｎ??

括均聚物Ｋ９＿５３］，梯度聚合物＝４］，二嵌段聚合物［５５＃］，三嵌段聚合物［６１—６５］和星形??聚合物以及更复杂的结构的聚合物［７＾，包括微凝胶和聚合物刷??等。图１．６给出了一些通过ＲＡＦＴ聚合制备的聚合物分子模型［８１］。??特别是近几年，使用管式反应器的连续流动技术和通过使用高通量的方法，??ＲＡＦＴ聚合方法大规模制备聚合物的工艺得以实现，现在ＲＡＦＴ聚合方法用于制??备光电子学聚合物，嵌段共聚物治疗剂和星形聚合物流变控制剂等技术己经趋于??成熟。在过去十年中，流动化学和微反应器技术改变了聚合物在实验室中合成的??方式［８２］。ＲＡＦＴ聚合工艺适合连续流动聚合物的合成，ＳａｎＨ．?丁１１３叩［８｜］实验室的??报道工作证明，不锈钢管式反应器是最适合的反应装置，因为该过程的空气控制??具有敏感性。通常选用管路内直径为１?ｍｍ，确保反应可在准等温条件下进行，??并且停留时间分布非常窄


本文编号：2938403