酰胺键联的非手性双卟啉和手性双卟啉对手性分子的识别
发布时间:2021-01-07 17:20
卟啉化合物由于其独特的结构与性能被广泛的应用到当代科学研究中的众多领域。在手性识别的领域中,研究者们多集中于研究对手性双齿配体的识别或用非手性双卟啉作为识别的主体,而对手性单齿配体的识别以及用手性双卟啉作为识别主体的报道还比较少。本论文的第二章合成了[Zn2(AmB is)]这种非手性双卟啉化合物作为识别主体,并深入研究了由手性芳香单胺引起的手性转移过程。研究表明,[Zn2(AmBis)]在与手性单胺的结合过程中有两步配位平衡,两步诱导产生的CD符号一致。我们的工作得到了第一例以单胺为客体,卟啉为主体的12主客体化合物的单晶结构;结构揭示了两个客体与主体的结合方式有所差别,其中一个配体通过配位、π-π、氢键与卟啉主体结合,另一个配体则通过配位、π-π与卟啉主体结合,这使得我们认识到氢键对于主客体化合物形成“三明治”的构型不是必需的。在第三章合成了[Zn2(DDTABis)]这种手性双卟啉化合物,它对氨基酸乙酯能够进行有效的手性识别。研究表明,[Zn2(DDTABis)]与客体结合同样有两步配位平衡。脂肪族氨基酸乙酯在与主体分子结合时存在配位作用、氢键作用,而芳香族氨基酸乙酯在与主体分子...
【文章来源】:苏州大学江苏省
【文章页数】:108 页
【学位级别】:硕士
【部分图文】:
图1-2?(a)激+耦合理论示意图;(b)卟啉类化合物手性i只別机理示意图
^??—???R;?v?^??w?X=C,?HH?rf2?x??cmri&f?cfumi?sut^ir¥_?mryug鉑?0?(guf0st)??1?4?19??P-2?斗H?P-,??u??f????host?u?t?t??Zn?porphynn?tweezef?2?os?gu&s^compiex???????P-2?P-2?.??favored?unfavored??conformation?l?conformation?I!??图1-3?Berova课题组合成的双卟啉锌化合物及其手性识别机理。??例如,Boro?vkov与I?no?ue等人在2003、2004年的两篇文章中,用乙烷基键联的??八乙M双卟啉来识別…系列T?性单双胺[2G,54],如图1-4所示。他们通过紫外、核磁、??CD等研宂T?段来探宄丫其T?性转移机理。研宂发现,随着配体的加入,两个卟啉环??会沿若键联乙基轴向转动,从idj形成不同的构象。当+加配体吋,处于极性溶液中的??卟啉环屮丁?较强的7T-7T作川,从而会形成面对面的构象。:i1双胺作为手性客体,客体??含M较低吋会形成1?]的镊子状构象,随着双胺含量的增加会逐渐形成1:2的U客体??化合物,此时由P位阻作用该体系会形成反式构象。而对十尹性笮胺来说,无论客体??含M的多少,都只会形成反式构象。同时,作者还说明了在形成反式构象时,配体与??该双卟啉只有采用内-内配位的方式才能显出光学活性,如图1-5所示。他们的研宄??为f来者们探究手性诱导、手性转移奠定了基矗??5??
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【参考文献】:
期刊论文
[1]手性糖基锌卟啉对手性氨基酸甲酯的分子识别[J]. 杨乐乐,刘佳,李悦,刘坤,阮文娟. 物理化学学报. 2013(09)
[2]侧链带有L-氨基酸乙酯的螺旋聚苯乙炔衍生物的手性识别能力研究[J]. 张春红,王海伦,刘方彬,沈贤德,刘立佳,堺井亮介,佐藤敏文,覚知豊次,岡本佳男. 高分子学报. 2013(06)
硕士论文
[1]间苯二甲酰胺键联双卟啉体系中手性转移的研究[D]. 胡婷婷.苏州大学 2018
本文编号:2962938
【文章来源】:苏州大学江苏省
【文章页数】:108 页
【学位级别】:硕士
【部分图文】:
图1-2?(a)激+耦合理论示意图;(b)卟啉类化合物手性i只別机理示意图
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【参考文献】:
期刊论文
[1]手性糖基锌卟啉对手性氨基酸甲酯的分子识别[J]. 杨乐乐,刘佳,李悦,刘坤,阮文娟. 物理化学学报. 2013(09)
[2]侧链带有L-氨基酸乙酯的螺旋聚苯乙炔衍生物的手性识别能力研究[J]. 张春红,王海伦,刘方彬,沈贤德,刘立佳,堺井亮介,佐藤敏文,覚知豊次,岡本佳男. 高分子学报. 2013(06)
硕士论文
[1]间苯二甲酰胺键联双卟啉体系中手性转移的研究[D]. 胡婷婷.苏州大学 2018
本文编号:2962938
本文链接:https://www.wllwen.com/projectlw/hxgylw/2962938.html
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