金属卟啉对重油临氢改质过程影响的研究
发布时间：2021-01-12 20:42
劣质重油内部含有多种重金属,其中含量最高危害最大的是镍钒。镍钒会引起催化加工过程中催化剂的中毒失活,促进热加工过程中的生焦反应,影响劣质重油更有效的改质加工。然而,镍钒的硫化物在氢气存在时具有一定的催化加氢活性。针对这一问题,本论文探讨了将重油内部的金属镍钒激活原位形成金属硫化物以促进体系内部加氢反应的可行性,这对进一步提高重油临氢改质过程的改质效果,降低金属对其他工艺的危害具有重要意义。本文首先以模型化合物体系考察了不同反应条件下金属卟啉对萘加氢的影响,表征了催化活性产物的形态。其次分离富集出油砂沥青常压渣油（OSAR）中的石油镍钒卟啉,采用傅里叶变换离子回旋共振质谱对石油卟啉进行了表征,基于密度泛函理论认识了其结构特征;在此基础上考察了石油卟啉对萘加氢的影响。最后以OSAR为原料,考察金属卟啉和石油卟啉的加入对重油体系临氢改质效果的影响。主要结论如下:硫存在时,金属卟啉能够明显促进萘的加氢。反应程度较低时,钒卟啉对萘加氢的促进作用强于镍卟啉,随反应进行,镍卟啉的作用强于钒卟啉。压力和温度的升高均能够增强金属卟啉对萘加氢的促进作用。当压力达到15 MPa,温度达到400℃,继续增加压...
【文章来源】：中国石油大学(华东)山东省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：100 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
Ni-V-Sy的加氢活性Fig.2-5hydrotreatingactivitiesofNi-V-Sy（1）HYDrateoftoluenevsw（Ni）；（2）HDPrateofVO-OEPvsw（Ni）；
第三章 实验部分卟啉萃取物加载于色谱柱上，依次用 V环己烷:V二氯甲烷=（9:1，7:3，1:1，1:4）、二氯甲烷三氯甲烷洗脱。将分离得到的各组分蒸去溶剂，依次记为 Fa，其中 a 为 1~6。（3）含镍卟啉组份进一步提纯富集称取 30 g 活化后的硅胶（100-200 目），与 100 mL 石油醚混合均匀，装入带滤芯色谱柱（φ26×200 mm），顶部加压，以 V石油醚:V二氯甲烷=7:3 冲洗色谱柱，每 80 mL 为一组分，记为 Ca，其中 a 为 1~6。
图 4-11 负载有 NiT3MPP 加氢脱金属产物的惰性氧化铝 EDS 图Fig. 4-11 EDS micrographs of the Al2O3 with obtained from hydrogenation process表 4-2 负载有 NiT3MPP 加氢脱金属产物的惰性氧化铝 EDS 分析 4-2 EDS analysis of the Al2O3 with NiT3MPP and S obtained from hydrogenation proc位置 Ni/at% S/at%1 0.10 0.082 0.08 0.073 0.08 0.094 0.08 0.09平均 0.0850 0.0825 4-12 为惰性氧化铝的 HRTEM 图。由图可见，晶面间的间距约为 0.30 nm， 100 晶面，确认体系中出现晶形较好的 NiS 晶体。
【参考文献】：
期刊论文
[1]提高委内瑞拉常压渣油转化效率的工艺研究[J]. 沐俊,王宗贤,沐宝泉. 石油炼制与化工. 2015(12)
[2]劣质重质稠油改质工艺技术进展[J]. 沐俊,沐利彬. 炼油与化工. 2015(05)
[3]傅里叶变换离子回旋共振质谱仪表征伊朗减压渣油中的钒卟啉[J]. 史延强,王威,刘泽龙. 石油学报(石油加工). 2014(03)
[4]基于密度泛函理论的量子化学方法研究仪长管输油渣油中金属卟啉化合物[J]. 高媛媛,沈本贤,刘纪昌. 石油学报(石油加工). 2012(04)
[5]委内瑞拉原油中钒卟啉的分离和鉴定[J]. 高媛媛,沈本贤,刘纪昌. 石油学报(石油加工). 2011(01)
[6]渣油加氢脱金属反应中沉积钒的自催化活性[J]. 贾燕子,杨清河,孙淑玲,聂红,李大东. 石油学报(石油加工). 2010(04)
[7]渣油加氢脱金属反应机理的研究进展[J]. 刘勇军,付庆涛,刘晨光. 化工进展. 2009(09)
[8]傅立叶变换离子回旋共振质谱仪在石油组成分析中的应用[J]. 史权,赵锁奇,徐春明,侯读杰. 质谱学报. 2008(06)
[9]石油组分高分辨质谱的数据处理[J]. 史权,董智勇,张亚和,赵锁奇,徐春明. 分析测试学报. 2008(S1)
[10]重金属与抑焦剂对焦化反应产物分布影响研究[J]. 梁朝林,沈本贤,刘纪昌,吴世逵. 石油炼制与化工. 2008(10)
博士论文
[1]两种原油卟啉化合物结构特征及其对重油催化裂化影响研究[D]. 高媛媛.华东理工大学 2011
硕士论文
[1]中东原油钒卟啉化合物特性的研究[D]. 王砚利.大连海事大学 2012
[2]塔河常压渣油中钒化合物的分离、提纯与鉴定[D]. 周爱徽.中国石油大学 2011
本文编号：2973512
【文章来源】：中国石油大学(华东)山东省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：100 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
Ni-V-Sy的加氢活性Fig.2-5hydrotreatingactivitiesofNi-V-Sy（1）HYDrateoftoluenevsw（Ni）；（2）HDPrateofVO-OEPvsw（Ni）；
第三章 实验部分卟啉萃取物加载于色谱柱上，依次用 V环己烷:V二氯甲烷=（9:1，7:3，1:1，1:4）、二氯甲烷三氯甲烷洗脱。将分离得到的各组分蒸去溶剂，依次记为 Fa，其中 a 为 1~6。（3）含镍卟啉组份进一步提纯富集称取 30 g 活化后的硅胶（100-200 目），与 100 mL 石油醚混合均匀，装入带滤芯色谱柱（φ26×200 mm），顶部加压，以 V石油醚:V二氯甲烷=7:3 冲洗色谱柱，每 80 mL 为一组分，记为 Ca，其中 a 为 1~6。
图 4-11 负载有 NiT3MPP 加氢脱金属产物的惰性氧化铝 EDS 图Fig. 4-11 EDS micrographs of the Al2O3 with obtained from hydrogenation process表 4-2 负载有 NiT3MPP 加氢脱金属产物的惰性氧化铝 EDS 分析 4-2 EDS analysis of the Al2O3 with NiT3MPP and S obtained from hydrogenation proc位置 Ni/at% S/at%1 0.10 0.082 0.08 0.073 0.08 0.094 0.08 0.09平均 0.0850 0.0825 4-12 为惰性氧化铝的 HRTEM 图。由图可见，晶面间的间距约为 0.30 nm， 100 晶面，确认体系中出现晶形较好的 NiS 晶体。
【参考文献】：
期刊论文
[1]提高委内瑞拉常压渣油转化效率的工艺研究[J]. 沐俊,王宗贤,沐宝泉. 石油炼制与化工. 2015(12)
[2]劣质重质稠油改质工艺技术进展[J]. 沐俊,沐利彬. 炼油与化工. 2015(05)
[3]傅里叶变换离子回旋共振质谱仪表征伊朗减压渣油中的钒卟啉[J]. 史延强,王威,刘泽龙. 石油学报(石油加工). 2014(03)
[4]基于密度泛函理论的量子化学方法研究仪长管输油渣油中金属卟啉化合物[J]. 高媛媛,沈本贤,刘纪昌. 石油学报(石油加工). 2012(04)
[5]委内瑞拉原油中钒卟啉的分离和鉴定[J]. 高媛媛,沈本贤,刘纪昌. 石油学报(石油加工). 2011(01)
[6]渣油加氢脱金属反应中沉积钒的自催化活性[J]. 贾燕子,杨清河,孙淑玲,聂红,李大东. 石油学报(石油加工). 2010(04)
[7]渣油加氢脱金属反应机理的研究进展[J]. 刘勇军,付庆涛,刘晨光. 化工进展. 2009(09)
[8]傅立叶变换离子回旋共振质谱仪在石油组成分析中的应用[J]. 史权,赵锁奇,徐春明,侯读杰. 质谱学报. 2008(06)
[9]石油组分高分辨质谱的数据处理[J]. 史权,董智勇,张亚和,赵锁奇,徐春明. 分析测试学报. 2008(S1)
[10]重金属与抑焦剂对焦化反应产物分布影响研究[J]. 梁朝林,沈本贤,刘纪昌,吴世逵. 石油炼制与化工. 2008(10)
博士论文
[1]两种原油卟啉化合物结构特征及其对重油催化裂化影响研究[D]. 高媛媛.华东理工大学 2011
硕士论文
[1]中东原油钒卟啉化合物特性的研究[D]. 王砚利.大连海事大学 2012
[2]塔河常压渣油中钒化合物的分离、提纯与鉴定[D]. 周爱徽.中国石油大学 2011
本文编号：2973512
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