可见光促进芳香偶氮化合物的合成

发布时间：2021-04-10 17:06

　　芳香偶氮类化合物广泛应用于医药、染料、有机合成、食品添加剂等领域。传统合成芳香偶氮类化合物的方法存在使用化学计量且有毒的强氧化剂、反应条件苛刻、容易产生废物污染等缺点,这不符合当今世界对“绿色化学”和可持续发展的要求。因此,开发绿色高效合成芳香偶氮类化合物的方法一直以来备受关注。本文开展了在室温下,可见光促进氧化芳基胺合成芳香偶氮类化合物的反应,为该类化合物的合成提供了一种反应条件温和的新方法。以4-甲基苯胺氧化偶联的反应作为模板,通过对光敏剂、催化剂、溶剂、反应时间等条件进行考察,确定了最佳的反应条件:三（2,2’-联吡啶）二氯化钌（[（bpy）₃Ru]Cl₂）作为光敏剂（1 mol%）,碘化亚铜（15 mol%）为催化剂,吡啶为添加剂,乙腈为溶剂,36 W蓝色LED灯作为光源,在空气条件下室温反应12 h。在最佳反应条件下以92%的收率生成了4,4’-二甲基偶氮苯化合物。实验发现:芳基胺的芳环上带有甲基和甲氧基等给电子取代基时都能够以较高收率得到目标产物,取代基芳烃上的位阻效应对反应有影响;另一方面,芳基胺的芳环上带有卤素取代基时也同样适... 

【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：82 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 传统方法合成芳香偶氮化合物
        1.1.1 米尔斯反应
        1.1.2 重氮偶联反应
    1.2 过渡金属催化合成芳香偶氮化合物
        1.2.1 过渡金属催化还原硝基苯合成芳香偶氮化合物
        1.2.2 过渡金属催化氧化芳基肼合成芳香偶氮化合物
        1.2.3 过渡金属催化氧化芳基胺合成芳香偶氮化合物
    1.3 可见光催化合成芳香偶氮化合物
        1.3.1 可见光催化还原硝基苯合成芳香偶氮化合物
        1.3.2 可见光催化氧化芳基肼合成芳香偶氮化合物
    1.4 本论文的设计思路
2 实验部分
    2.1 实验仪器和试剂
        2.1.1 实验仪器
        2.1.2 实验试剂
    2.2 芳香偶氮类化合物的合成
    2.3 芳香偶氮类化合物的结构表征数据
    2.4 芳基肼类化合物的合成
3 结果与讨论
    3.1 反应条件优化
        3.1.1 反应光催化剂的考察
        3.1.2 反应铜催化剂的考察
        3.1.3 反应添加剂的考察
        3.1.4 反应溶剂的考察
        3.1.5 反应时间的考察
        3.1.6 光催化剂用量的考察
        3.1.7 铜催化剂和添加剂用量的考察
    3.2 底物适用范围考察
        3.2.1 一级芳基胺底物范围的考察
        3.2.2 二级芳基胺底物范围的考察
    3.3 反应机理研究
结论
参考文献
附录 A 部分代表化合物的核磁谱图
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：3130013