手性聚硅烷诱导非手性主链共轭聚合物手性组装的研究

发布时间：2021-04-12 02:45

　　超分子手性的构建是生物学和材料科学的主要任务之一,以天然手性物质或合成手性聚合物为手性支架或手性模板,来构建非手性聚合物的手性/螺旋性是一种简单有效的方法。以刚性棒状的螺旋聚硅烷作为手性支架,通过非共价键作用力来诱导无光学活性的聚合物的手性是一种新兴的手性诱导方法。手性聚硅烷在300-400 nm附近具有独特的紫外吸收和圆二色性,同时聚硅烷手性支架具有在紫外光辐照下易快速分解的特性,更有趣的是,被诱导的聚合物的CD/CPL活性在紫外光辐照去除螺旋聚硅烷后仍然能继续保持。这种手性支架诱导法不但丰富了手性诱导的方法学,而且还进一步丰富了手性聚合物的种类,进而为手性聚合物的制备方法提供新选择和新思路。本论文的主要工作是以手性聚硅烷分别诱导多种芴和偶氮苯类非手性线性共轭聚合物以及超支化聚芴的手性组装,进一步丰富了手性聚硅烷作为手性支架可诱导非手性聚合物进行手性组装的结构种类。具体主要研究内容如下:（1）刚性棒状手性聚硅烷（PSi-S和PSi-R）诱导非手性线性共轭聚合物的手性组装。在CHCl3-MeOH共溶剂中,PSi-S/-R能够作为有效的手性支架成功诱导非手性主链型偶氮苯聚合物（PF8Az... 

【文章来源】：苏州大学江苏省

【文章页数】：111 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．２?／？ＡＳ－香茅醇诱导ＯＰＶ类衍生物手性组装的示意图［５４］．??

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手性聚硅烷诱导非手性主链共轭聚合物手性组装的研究?第一章??有可能影响聚合物聚集体的手性表达。如图１．４所示，Ｆｕｊｉｋｉ等人还提出了柠檬烯诱??导ＰＦ８Ｔ２的可能机理。在氯仿（良溶剂）－甲醇Ｃ不良溶剂）－手性柠檬烯三元混合溶??剂中，ＰＦ８Ｔ２在７１／７１、范德华力和ＣＨ／ｊｔ等弱分Ｆ间作用力下呈螺旋状ｍ堆积，从而??成功诱导得到Ｉ具有ＣＤ／ＣＰＬ活性的ＰＦ８Ｔ２聚集体。Ｆｕｊｉｋｉ教授课题组和我们课题组??致力于手性溶剂诱导非手性聚合物的手性组装［２ｌＸ２２－３ｌ￣Ｕ５６－５９］，目前手性溶剂诱导的共??溶剂由三元溶剂发展到一元溶剂，这样的发展可以更好的去研究溶剂手性转移到〇－??或ｒｒ－共轭聚合物的机理，进一步推动ｆ该领域的发展＝??（ｊ??＜?＜?－??图１．４?ＰＦ８Ｔ２和柠檬烯分子在非共价键相作用力下的螺旋状Ｔｉ－Ｔｉ堆枳的示意图［２Ｇ】．??２０１６￥，我们课题组［２１】首次利川Ａ／Ｓ－朽Ｉｆ烯一元溶剂成功诱导非Ｔ？性聚（９，９－：??辛基芴）（ＰＦ８）的超分子手性组装，并且这种超分子手性能够完全被记忆于固体膜中。??如＿．５所小，该超分丫－手性的构建适利用芴的相态转变实现的，非手性ＰＦ８的柠懞烯??溶液高温溶解－低温组装后，芴发生了由《－相态到斤相态的构象转变，最终得到了淡绿??色的手性凝胶。这一过程使得相邻芴单元间的平面化程度大大提高，从而利于低温组??装过程中的芴环与柠檬烯分子间的Ｔｗｔ堆积等非共价键作用。在原子力学显微镜（ＡＦＭ）??Ｆ，我们吋以清晰地观察到左手螺旋（１幻和Ｇ手螺旋（１／０的纳米纤维。这种一允??溶剂诱导的圯手件聚合物的超分ｆ手性．组装克服了之前复杂的多元溶剂体系，同时ｆｔ??


本文编号：3132457