铑（Ⅲ）/金（Ⅰ）催化的杂环C-H键区域选择性炔基化

发布时间：2021-05-14 12:34

　　炔烃化合物作为基本的结构骨架和通用的合成子广泛地应用到材料化学,生物化学和有机合成化学中,因此合成炔烃化合物是非常地重要。双取代炔烃化合物最经典的合成方法是由芳基氯和末端炔烃通过Sonogashira偶联来合成的。但这种方法不仅需要对芳基底物进行预官能团化,而且末端炔烃很容易地发生自身的二聚。最近几年,利用不容易发生二聚的TIPS-EBX作为炔基化试剂在过渡金属催化下通过碳氢键活化的方式实现芳烃底物碳氢键炔基化的研究已经取得了很大的进展,但对特定碳氢键的区域选择性活化仍然是一个很大的挑战。本文采用碳氢键活化的方式选择1-苯基-5-吡唑酮作为芳烃底物,[Cp^*RhCl₂]₂和AuCl作为催化剂,通过对底物和催化剂共同调控来实现杂环碳氢键区域选择性炔基化的目标。从方学法的角度考虑,芳烃底物1-苯基-5-吡唑酮在苯环邻位和杂环四位都有反应活性,因此我们对其进行选择性控制使它的碳氢键实现区域选择性炔基化。从合成意义角度来考虑,吡唑啉酮及其衍生物是一类重要的结构骨架,被广泛应用到天然产物和生物活性分子的合成。研究结果表明,当R基团... 

【文章来源】：辽宁大学辽宁省 211工程院校

【文章页数】：112 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
第1章 引言
    1.1 炔烃化合物的重要应用
        1.1.1 炔烃化合物在有机合成化学中的重要应用
        1.1.2 炔烃化合物在生物化学中的重要应用
        1.1.3 炔烃化合物在材料化学中的重要应用
    1.2 过渡金属催化的碳氢键直接炔基化反应
        1.2.1 过渡金属镓催化的碳氢键炔基化
        1.2.2 过渡金属钯催化的碳氢键炔基化
        1.2.3 过渡金属钌催化的碳氢键炔基化
        1.2.4 过渡金属铜催化的碳氢键炔基化
        1.2.5 过渡金属镍催化的碳氢键炔基化
        1.2.6 过渡金属钴催化的碳氢键炔基化
        1.2.7 过渡金属锰催化的碳氢键炔基化
    1.3 炔基化试剂TIPS-EBX的应用
        1.3.1 AuCl催化杂环的炔基化反应
        1.3.2 过渡金属钯催化的碳氢键炔基化
    1.4 3-甲基-1-芳基-1H-吡唑-5-酮在碳氢键区域选择性炔基化反应中的重要地位
第2章 铑(Ⅲ)催化的杂环C-H键炔基化
    2.1 仪器与试剂
        2.1.1 实验仪器
        2.1.2 实验药品
    2.2 条件筛选
    2.3 反应底物拓展
    2.4 放大量实验以及产物的衍生化
    2.5 反应机理探究
    2.6 反应底物的合成
        2.6.1 芳烃底物3-甲基-1-芳基-1H-吡唑-5-酮的合成
        2.6.2 TIPS-EBX的合成
    2.7 本章小结
第3章 金(I)催化的杂环C-H炔基化
    3.1 研究思路
    3.2 条件筛选
    3.3 反应底物拓展
    3.4 产物的衍生化
    3.5 反应机理探究
    3.6 反应底物2,3-二甲基-1-芳基-1H-吡唑-5-酮的合成
    3.7 本章小结
第4章 实验部分
    4.1 [Cp*RhCl_2]_2 催化的杂环C-H炔基化合成化合物3 的通用步骤及核磁表征
    4.2 AuCl催化的杂环C-H炔基化合成化合物5 的通用步骤及核磁表征
第5章 结论与展望
    5.1 结论
    5.2 进一步工作的方向
致谢
参考文献
附录 A 第2章新化合物的核磁谱图
附录 B 第3章新化合物的核磁谱图
附录 C 缩写
作者简历及攻读学位期间发表的学术论文与研究成果


【参考文献】：
硕士论文
[1]炔类药物及其代谢物的高效衍生—电喷雾质谱分析[D]. 朱卫桃.湖南师范大学 2013



本文编号：3185647