8-氨基喹啉辅助铜催化一锅法制备1,3-共轭烯炔

发布时间：2021-06-24 18:48

　　共轭烯炔是重要的化工中间体,被广泛应用为天然产物、药物分子以及功能材料的合成前体,具有重要研究意义及合成价值。迄今为止,研究者们已经开发了大量的反应体系用于合成1,3-烯炔化合物;其中,炔烃的二聚反应因其极高的原子经济性而备受关注。为进一步提升该类方法的实用性,本文从端炔出发,开发了一种铜催化的、定位基团导向的、高选择性的合成共轭烯炔的方法。此外,本文也对反应的机理进行了探究和讨论。本论文选取了2-氯-N-（喹啉-8-基）-乙酰胺（1a）和苯乙炔（2a）作为模板底物,系统的对催化剂、配体、溶剂、碱、分步反应的温度和时间进行了筛选,最优条件如下:1a（0.4 mmol）、2a（1.2 mmol）、碘化亚铜（10 mol%）、邻菲罗啉（20 mol%）、碳酸铯（1.2当量）、二氯甲烷（1 mL）、室温或35oC、N₂、48 h;仅使用一种炔烃时,收率为69?95%,使用两种不同的炔烃时,收率为53?89%。丰富的原料、廉价的金属催化剂、温和的反应条件、良好的官能团兼容性以及简便的操作过程使得该反应具有良好的应用前景。机理研究表明,联烯是该反应的活性中间体,8-氨基喹啉... 

【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：108 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 过渡金属催化端炔对三键的加成反应
        1.1.1 钯催化端炔对三键的加成反应
        1.1.2 钌催化端炔对三键的加成反应
        1.1.3 铱催化端炔对三键的加成反应
        1.1.4 铑催化端炔对三键的加成反应
        1.1.5 铁催化端炔对三键的加成反应
        1.1.6 钴催化端炔对三键的加成反应
        1.1.7 镍催化端炔对三键的加成反应
    1.2 经由Sonogashira偶联反应制备共轭烯炔
    1.3 经由Wittig反应制备共轭烯炔
    1.4 经由α-羟基炔脱水反应制备共轭烯炔
    1.5 金属卡宾和端炔的偶联反应
    1.6 本论文研究思路
2 实验部分
    2.1 实验仪器和试剂
        2.1.1 实验仪器
        2.1.2 实验试剂
        2.1.3 原料合成
    2.2 8-氨基喹啉辅助铜催化一锅法制备1,3-共轭烯炔的反应过程
        2.2.1 使用一种端炔的反应过程
        2.2.2 使用两种端炔的反应过程
    2.3 放大量实验和脱定位基反应过程
        2.3.1 放大量实验过程
        2.3.2 脱定位基反应过程
    2.4 共轭烯炔产物的结构表征数据
3 结果与讨论
    3.1 催化剂的筛选
    3.2 配体的筛选
    3.3 溶剂的筛选
    3.4 碱的筛选
    3.5 一种端炔参与的反应底物范围考察
    3.6 两种端炔参与的反应条件优化
    3.7 两种端炔参与的反应底物范围考察
    3.8 反应机理研究
    3.9 放大量实验和脱定位基反应
结论
参考文献
附录A 部分代表性化合物核磁谱图
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：3247642