COS与二硫化物反应合成苯并噻唑酮的方法研究

发布时间：2021-08-14 13:59

　　苯并噻唑酮类衍生物是一类含有S、N杂环的双环化合物,它在农药、医药等领域具有广泛的应用,因此,这一类化合物的合成备受科学家们的关注。通常利用邻氨基苯硫酚与羰基试剂反应来合成苯并噻唑酮。二硫化物是邻氨基苯硫酚的二聚体,它在空气中稳定,无刺激性气味并且价廉易得,因此二硫化物是一种更理想的原料。羰基试剂是合成苯并噻唑酮的另一种原料,然而传统的羰基试剂在合成苯并噻唑酮时会产生一些副产物,原子利用率低。近年来随着“绿色化学”观念的提出,CO₂作为一种原子经济性较高、可再生的羰基源被用来合成羰基化合物,然而由于CO₂的化学稳定性较高,因此将其转化为高价值的化学品通常需要较为苛刻的条件。羰基硫（COS）是一种分子结构与CO₂相似的化合物,它的化学活性较高,因此COS是一个理想的羰基源。然而COS在参与羰基化反应中通常会产生副产物H₂S,这类反应体现出低的原子利用率并对环境造成了污染。为了利用副产物H₂S,本文设计了一个条件温和的偶合反应:利用二硫化物与COS反应合成苯并噻唑酮类衍生物。在该反... 

【文章来源】：内蒙古工业大学内蒙古自治区

【文章页数】：82 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

二硫化物与COS反应液质图

当邻氨基二硫化物与 H2S 发生动态交换反应达到化学平衡后（图3-9 c），发现了邻氨基苯硫酚（图 3-9 c,d 蓝框）、原料二硫化物（图 3-9 a,c 红框）和一些中间体的的特征峰（图 3-9 c 蓝圈），这充分证明了 H2S 不能完全将邻氨基二硫化物转化为邻氨基苯硫酚通过动态交换反应（图 3-9 a,c,d）。作者猜想是否碱性条件对 H2S 与二硫化物动态交换反应有利。为了验证所提出的猜想，作者利用核磁数据开发了一种计算二硫化物转化为邻氨基苯硫酚的转化率的方法。邻氨基二硫化物与H2S 的反应过程中由于苯环的结构不会被破坏（如图 3-10），因此无论有多少二硫化物转化为邻氨基苯硫酚，他们苯环的总分子数都是不变的。

图 3-11 二硫化物与 H2S 反应中苯环上的1HNMR 谱图Figure 3-111HNMR spectra on the benzene of the reaction of disulfide and H2S


本文编号：3342592