五氟磺草胺的新型合成工艺研究

发布时间：2021-08-25 16:05

　　五氟磺草胺的新工艺研究对于农业生产具有重要的意义。近年来,对于五氟磺草胺重要合成砌块的研究已不断报道,然而其合成工艺会存在一系列问题,如原料价格昂贵、路线长、使用有毒有害试剂,如何开发一种高效便捷的合成工艺仍是具有挑战的课题。1.本论文分四步描述如何便捷高效合成五氟磺草胺,主要的合成步骤包括间溴三氟甲基苯的区域选择性锂化及亲电取代,得到2-溴-6-（三氟甲基）苯基（丙基）硫烷,然后在铜催化下进行碳氧偶联反应引入二氟乙氧基片段,最后在氯氧化条件下得到所需的磺酰氯,将得到的磺酰氯片段与杂环氨片段进行偶联反应以较高的收率得到了五氟磺草胺,整个合成工艺具有原料廉价、路线短和环境友好等特点。2.通过芳基溴化物或碘化物与2,2-二氟乙醇的Ullmann偶联反应,开发了一种温和而有效的制备二氟乙基芳基醚的方法。该反应在CuI、8-羟基喹啉和t-BuOK的存在下顺利进行,并且具有广泛的底物适用范围。ESI-MS分析支持该催化反应过程中LCu（III）Ar（OR）物种的存在。通过进一步的DFT计算表明,涉及氧化加成、亲核试剂取代和还原消除的机理是合理的。总之,我们发展了一种新型合成五氟磺草胺工艺,并提出... 

【文章来源】：杭州师范大学浙江省

【文章页数】：132 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

CuI催化下间溴三氟甲基苯与2,2-二氟乙醇进行碳氧偶联反应的ESI-MS数据

杭州师范大学硕士论文乌尔曼偶联反应构建二氟乙氧基芳基醚和机理的研究423.4.2势能面图图3-16CuI催化的1-溴-3-(三氟甲基)苯与2,2-二氟乙醇的偶联反应在M06L/def2TZVP//M06L/SDD/6-31G（d）/气体理论水平下计算得到的的相对能谱相

杭州师范大学硕士论文乌尔曼偶联反应构建二氟乙氧基芳基醚和机理的研究43图3-17由CuI催化的1-溴-3-（三氟甲基）苯与2,2-二氟乙醇的芳基化反应的相对能谱是在气相理论值M06L/def2TZVP//M06L/SDD/6-31G（d）下计算得到的

【参考文献】：
期刊论文
[1]2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成[J]. 吴昌梓.  江西化工. 2018(06)
[2]2,5-二甲氧基-4-羟基嘧啶的合成[J]. 吴昌在.  江西化工. 2018(06)
[3]三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂——五氟磺草胺[J]. 顾林玲.  现代农药. 2015(02)
[4]不同除草剂组合对水稻杂草防效评价[J]. 宋伟,李洪林,王小龙,张苗森,吴亚晶.  农药. 2015(01)
[5]不同除草剂对直播稻田杂草的防效及安全性评价[J]. 马国兰,刘都才,刘雪源,唐涛,彭亚军.  杂草科学. 2014(01)
[6]三唑并嘧啶类农药活性化合物的研究进展[J]. 杨莉,房晓敏,陈伟,徐浩,徐元清,雷天乾,丁涛.  现代农药. 2014(01)
[7]五氟磺草胺中间体2-氨基-5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶的合成研究[J]. 张富青,邹晓东,陈露,杜长峰,刘安昌.  现代农药. 2013(06)
[8]20%苄嘧磺隆·莎稗磷可湿性粉剂防除水稻移栽田杂草效果[J]. 黄坤敏,高振兴,史文琦,王嘉伟,朱文达.  江西农业学报. 2013(03)
[9]全球水稻田除草剂的使用现状及市场[J]. 赵平,严秋旭,李新,张敏恒.  农药. 2012(11)
[10]高效低风险是农药发展的必由之路[J]. 郑永权,孙海滨,董丰收,刘艳萍,蒋红云,刘新刚.  植物保护. 2012(02)

硕士论文
[1]五氟磺草胺的老工艺优化及新工艺开发[D]. 刘鹏.大连理工大学 2016
[2]解草酯的合成研究[D]. 张玥.华东理工大学 2015
[3]氨基喹啉类生物碱和苯磺酰脲衍生物生物活性的QSAR研究[D]. 杨挺.南华大学 2011
[4]含氟苯甲酰基硫脲类化合物的合成及其初步生物活性测定[D]. 蔚晓庆.华中农业大学 2009
[5]1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-2-磺酰胺类除草剂的合成及筛选[D]. 孙国香.浙江工业大学 2004
[6]2-烷氧基/芳氧基-1，2，4-三唑并[1,5-a]嘧啶的合成与结构表征[D]. 王辉.华中师范大学 2003



本文编号：3362430