羧基苯氧基酞菁化合物的合成及催化氧化硫醇钠性能研究
发布时间：2021-09-01 08:45
随着天然气的深度开采,天然气逐渐呈现高酸性、高硫化氢以及高硫醇含量的特点。为了满足环保和生产要求,天然气脱硫醇问题越来越受到重视。目前,工业上天然气脱硫醇主要采用碱洗法,存在脱硫醇不彻底,碱液不能再生等缺点。今后的发展趋势是采用类似于在炼厂广泛应用的液化气Merox抽提-氧化脱硫醇法进行天然气脱硫醇,但该方法所用的酞菁钴类催化剂,存在容易聚集的缺陷,导致催化氧化硫醇钠活性降低。本文旨在设计并合成碱溶性好、不易聚集且具有较高催化氧化活性的酞菁金属类催化剂,为其今后在天然气脱硫醇领域的应用提供基础。为改善酞菁金属类催化剂的溶解性,设计了分子中带有8个羧基取代基的新型酞菁（金属）配合物--四-β-（间二羧基苯氧基）酞菁（金属）。以4-硝基邻苯二甲腈和5-羟基间苯二甲酸为原料,合成了4-（3,5-二羧基苯氧基）邻苯二甲腈,并通过柱色谱方法进行提纯。利用红外光谱、核磁共振氢谱方法对其进行表征。采用DBU液相催化法合成了四-β-（间二羧基苯氧基）酞菁及四种新型酞菁金属配合物:四-β-（间二羧基苯氧基）酞菁钴、四-β-（间二羧基苯氧基）酞菁铜、四-β-（间二羧基苯氧基）酞菁锌以及四-β-（间二羧基苯...
【文章来源】：中国石油大学(华东)山东省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：95 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
DBU液相催化法机理Fig1-3Thesyntheticmechanismofliquidphasecatalysisreaction总之，根据目标产物性能的不同需求，通过对酞菁分子进行裁剪、组装和分子设计，
第 1 章 前言-四{4-[4-（2-溴-1-甲基-乙烯基）苯氧基]}酞菁，合成路线如图 1-10 所示。在装有空气冷凝管、气体导管的 25mL 三口烧瓶中，依次加入 4-[4-（2-溴-1-甲基-乙烯基）苯氧基]邻苯二腈、正辛醇以及 DBU，氮气保护下于 130℃油浴中回流搅拌反应 10h。冷却至室温，将其倒入无水乙醇微波振荡半小时，抽滤，用无水乙醇洗涤至滤液呈无色，滤饼为蓝绿色固体。采用柱色谱进行分离纯化，洗脱剂为氯仿、石油醚与三乙胺体积比为 120:1:0.5的混合溶剂，最终得到蓝色产物，产率 87%。
1H-NMR spectrogram of 4- (3, 5- dicarboxylphenoxy) phthalonitrile从图 3-6 可以看出，在 7.5ppm 附近有质子峰出现，说明目标分子中有苯环存在。图 3-6 中1H-NMR 的分析结果为：( :ppm)，8.5795~8.5721（t，1H，J=1.48），8.0931~8.0710（d，1H
【参考文献】：
期刊论文
[1]2015年世界石油储产量及天然气储量表[J]. 梁刚,萧芦. 国际石油经济. 2016(01)
[2]冠醚环化四硫富瓦烯酞菁衍生物的合成与表征[J]. 王茹,那丽艳,华瑞年. 大连民族大学学报. 2016(01)
[3]羧基取代镍酞菁配合物的合成及其电化学性能研究[J]. 陈军,梅文捷,曾敏,郭进康,刘德芳,钟盛文. 有色金属科学与工程. 2015(05)
[4]2,3,9,10,16,17,23,24-八全氟己基钴酞菁的制备及其催化氧化乙苯[J]. 郑娅,邱滔,吕新宇,冯旭伟. 精细化工. 2015(04)
[5]天然气脱硫脱碳工艺的选择[J]. 陈赓良,李劲. 天然气与石油. 2014(06)
[6]天然气硫醇脱除方法研究进展[J]. 薛真,李春虎,王亚军. 天然气与石油. 2014(03)
[7]四氨基钴酞菁紫外-可见光谱量子化学研究[J]. 薛娟琴,毕强,赵肖,马晶,于丽花,张桀. 光谱学与光谱分析. 2014(01)
[8]混装分子筛脱水脱硫醇工艺在阿姆河处理厂的应用[J]. 王剑,曹杰,朱一云. 石油与天然气化工. 2013(06)
[9]Merox抽提-氧化脱硫醇工艺研究进展[J]. 曹赟. 广州化工. 2013(11)
[10]天然气液化厂脱水脱硫醇方案比选[J]. 杨文刚,陈杰,高玮. 煤气与热力. 2013(04)
硕士论文
[1]双核酞菁—分子筛氧化脱硫催化剂的制备研究[D]. 赵娜.西北大学 2015
[2]双核金属酞菁萘的设计合成及其对锂/亚硫酰氯电池催化性能评价[D]. 杨飞.西北大学 2015
[3]一种新型对称镍酞菁的合成、表征及其光谱性质研究[D]. 余合龙.东北师范大学 2015
[4]芳香偶氮类锌酞菁的合成与性能[D]. 韩明亮.中北大学 2015
[5]芳香基锌酞菁的合成及性能研究[D]. 王美玲.中北大学 2014
[6]一些酞菁及其功能复合物的制备及光物理光化学性质[D]. 邵小娜.河北科技师范学院 2012
[7]易溶性含氟酞菁合成及性质研究[D]. 刘传仁.济南大学 2012
[8]四取代酞菁的合成表征及光谱性质研究[D]. 刘庆鹤.东北师范大学 2009
[9]四取代金属酞菁配合物的合成及性质研究[D]. 于海玲.东北师范大学 2007
[10]易溶性金属酞菁衍生物的合成及性质研究[D]. 殷焕顺.湘潭大学 2004
本文编号：3376663
【文章来源】：中国石油大学(华东)山东省 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：95 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
DBU液相催化法机理Fig1-3Thesyntheticmechanismofliquidphasecatalysisreaction总之，根据目标产物性能的不同需求，通过对酞菁分子进行裁剪、组装和分子设计，
第 1 章 前言-四{4-[4-（2-溴-1-甲基-乙烯基）苯氧基]}酞菁，合成路线如图 1-10 所示。在装有空气冷凝管、气体导管的 25mL 三口烧瓶中，依次加入 4-[4-（2-溴-1-甲基-乙烯基）苯氧基]邻苯二腈、正辛醇以及 DBU，氮气保护下于 130℃油浴中回流搅拌反应 10h。冷却至室温，将其倒入无水乙醇微波振荡半小时，抽滤，用无水乙醇洗涤至滤液呈无色，滤饼为蓝绿色固体。采用柱色谱进行分离纯化，洗脱剂为氯仿、石油醚与三乙胺体积比为 120:1:0.5的混合溶剂，最终得到蓝色产物，产率 87%。
1H-NMR spectrogram of 4- (3, 5- dicarboxylphenoxy) phthalonitrile从图 3-6 可以看出，在 7.5ppm 附近有质子峰出现，说明目标分子中有苯环存在。图 3-6 中1H-NMR 的分析结果为：( :ppm)，8.5795~8.5721（t，1H，J=1.48），8.0931~8.0710（d，1H
【参考文献】：
期刊论文
[1]2015年世界石油储产量及天然气储量表[J]. 梁刚,萧芦. 国际石油经济. 2016(01)
[2]冠醚环化四硫富瓦烯酞菁衍生物的合成与表征[J]. 王茹,那丽艳,华瑞年. 大连民族大学学报. 2016(01)
[3]羧基取代镍酞菁配合物的合成及其电化学性能研究[J]. 陈军,梅文捷,曾敏,郭进康,刘德芳,钟盛文. 有色金属科学与工程. 2015(05)
[4]2,3,9,10,16,17,23,24-八全氟己基钴酞菁的制备及其催化氧化乙苯[J]. 郑娅,邱滔,吕新宇,冯旭伟. 精细化工. 2015(04)
[5]天然气脱硫脱碳工艺的选择[J]. 陈赓良,李劲. 天然气与石油. 2014(06)
[6]天然气硫醇脱除方法研究进展[J]. 薛真,李春虎,王亚军. 天然气与石油. 2014(03)
[7]四氨基钴酞菁紫外-可见光谱量子化学研究[J]. 薛娟琴,毕强,赵肖,马晶,于丽花,张桀. 光谱学与光谱分析. 2014(01)
[8]混装分子筛脱水脱硫醇工艺在阿姆河处理厂的应用[J]. 王剑,曹杰,朱一云. 石油与天然气化工. 2013(06)
[9]Merox抽提-氧化脱硫醇工艺研究进展[J]. 曹赟. 广州化工. 2013(11)
[10]天然气液化厂脱水脱硫醇方案比选[J]. 杨文刚,陈杰,高玮. 煤气与热力. 2013(04)
硕士论文
[1]双核酞菁—分子筛氧化脱硫催化剂的制备研究[D]. 赵娜.西北大学 2015
[2]双核金属酞菁萘的设计合成及其对锂/亚硫酰氯电池催化性能评价[D]. 杨飞.西北大学 2015
[3]一种新型对称镍酞菁的合成、表征及其光谱性质研究[D]. 余合龙.东北师范大学 2015
[4]芳香偶氮类锌酞菁的合成与性能[D]. 韩明亮.中北大学 2015
[5]芳香基锌酞菁的合成及性能研究[D]. 王美玲.中北大学 2014
[6]一些酞菁及其功能复合物的制备及光物理光化学性质[D]. 邵小娜.河北科技师范学院 2012
[7]易溶性含氟酞菁合成及性质研究[D]. 刘传仁.济南大学 2012
[8]四取代酞菁的合成表征及光谱性质研究[D]. 刘庆鹤.东北师范大学 2009
[9]四取代金属酞菁配合物的合成及性质研究[D]. 于海玲.东北师范大学 2007
[10]易溶性金属酞菁衍生物的合成及性质研究[D]. 殷焕顺.湘潭大学 2004
本文编号：3376663
本文链接：https://www.wllwen.com/projectlw/hxgylw/3376663.html
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