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双边二硫试剂的设计、合成及应用研究

发布时间:2021-10-11 15:01
  硫硫键在生物转化、药物结构、天然产物结构、材料和食品化学中均具有重要的作用。因此,有机化学家们一直期望可以快速高效地构建过硫化合物。近年来,已有多例二硫试剂直接合成过硫化合物的报道,但是该类二硫试剂通常是单边二硫试剂,需要对底物进行多步预制备和转化,进行二硫安装得到,对于难以转化成为二硫试剂的底物则无法适用。由于在单边二硫试剂的应用中,只能对二硫试剂的偶联底物进行变化,因此反应的灵活性和高效性大大降低。我们设想通过设计出双边二硫试剂构建多硫化合物。这样,只需要一个二硫试剂,无需进一步的转化,可以序列化和模块化地在二硫键的两侧安装不同类型的功能性分子,完成分子模块的连接,合成各种类型的过硫化合物。在我的博士研究期间,我的工作主要集中于双边二硫试剂的设计、合成,以及对双边二硫试剂的应用研究。第一部分:双边二硫试剂的设计与合成通过对二氯二硫的改造,我们设计并合成了对称的直链双边二硫试剂,再通过分子力学方法(MM2)的计算,设计并合成了环状烷氧基二硫试剂,该试剂可以利用环张力对双边二硫试剂两侧的反应性进行区分,使得以双边二硫试剂合成非对称多硫化合物成为可能。接着,我们通过密度泛函理论(DFT,... 

【文章来源】:华东师范大学上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:195 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
摘要
Abstract
第一章 绪论
    第一节 多硫化合物的重要性
    第二节 非对称多硫化合物的合成背景
    第三节 论文立题
第二章 双边二硫试剂的设计与合成
    第一节 直链二硫试剂的设计与合成
    第二节 环状双边二硫试剂的设计与合成
    第三节 本章小结
第三章 双边二硫试剂的应用研究
    第一节 双边二硫试剂与硫醇的连接
    第二节 双边二硫试剂与胺的连接
    第三节 双边二硫试剂与硼酸的偶联
    第四节 本章小结
第四章 双边二硫试剂的新进展
    第一节 直链双边二硫试剂的设计
    第二节 直链双边二硫试剂的合成
第五章 全文总结与展望
第六章 实验部分
    第一节 实验通则
    第二节 实验部分
    第三节 单晶数据
    第四节 代表性化合物的核磁谱图
参考文献
博士期间已发表文章目录
致谢



本文编号:3430743

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