静电纺丝法制备光学活性聚炔纳米纤维及其应用研究
发布时间：2021-11-05 08:03
手性是生物与自然基本特征,具有普遍性,广泛存在于自然界中。手性对于对映体药物的药理作用有着极大的影响,因而对于对映体药物的手性识别有着极其重要的意义。近年来,手性识别的研究取得了巨大的进步并且建立了各种各样的手性识别方法以及手性拆分方法。这些方法通常要使用复杂的仪器或者成本较高。为了克服这样的缺点,用荧光技术进行手性识别因其明显的优势而成为一个较好的选择。荧光技术在对映体检测方面也取得巨大的进步且具有高灵敏度,检测速度快以及安全性高等特点。将荧光技术与具有手性放大效应的手性螺旋聚合物的手性识别能力相结合的物质可以提供更有前途的材料。目前,手性纳米纤维制备方法最为常见的就是自组装,非共价键作用,以及介孔诱导等方法。这些方法制备条件复杂,过程繁琐。与这些方法相比,静电纺丝技术制备纳米纤维方法有着明显优势。尤其是在聚炔纳米纤维制备方面,静电纺丝法具有独特的优势。由于手性物质种类有限且价格昂贵,所以利用天然生物质材料当作诱导试剂,对非手性聚炔进行光学活性诱导对于简化手性纳米纤维制备工艺,降低成本具有重要意义。主要内容如下:首先将制备的带有荧光基团的单取代聚炔通过静电纺丝技术制备出纳米纤维膜,由...
【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：88 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１?（Ａ）电纺丝微粒和纳米纤维的示意图；（Ｂ）单体（ＦＡ），其聚合作用和生成的螺旋聚合??物（ＰＦＡ）?［４１］??
?北京化工大学硕士学位论文???近几年，Ｙｕ等人在悬浮聚合中通过控制转速来制备得到异形粒子。Ｒｉｇｕｅｍ等??人发现金属离子可以与聚苯乙炔进行络合从而可以制备出具有手性螺旋结构的聚??炔异形粒子。Ｚｈａｎｇ等人［４４］制备了由手性螺旋取代的聚乙炔和聚甲基丙烯酸甲酯??（ＰＭＭＡ，作为模板）构建的旋光聚合物Ｊａｎｕｓ颗粒（简称ＰＪＰ）。如图１－２所示，总??共五个单体，包括两个非手性单体（Ｍｌ和Ｍ２）和三个手性单体（Ｍ３，?Ｄ－Ｍ４和Ｌ－Ｍ４）??进行乳液聚合，随后将其蒸发以引起相分离，最终形成ＰＪＰ。所得的ＰＪＰ通过改变ＳＤＳ??的浓度，单体与ＰＭＭＡ的质量比以及聚乙炔对水相的亲和力会影响ＰＪＰ的形成和形??态即表现出蘑菇状或碗状的形状，且具有预期的光学活性。这项研宄显然证明了新兴??的手性和Ｊａｎｕｓ架构相结合的纳米材料的重要性。建立了一种新的手性螺旋聚乙炔构??造的Ｊａｎｕｓ颗粒的制备方法。此外，在进一步优化组成和功能后，所得旋光活性ＰＪＰ??可能适用于多种手性相关用途，例如对映体分离，不对称催化和手性药物的控释。??’Ｔ＇？一￣＇一?一二－??＂＇一?＂ＸＸ??Ｂ?ｖ?＊?＊?Ｓｏｈ？ｒｔ？＊｜？ｎｉ？ｉ〇８?＾??？?？?…册■？?＋＋．．－？??＇?＼?ｔ??ｌ?？?ｉ?；?＼?Ｊ?ｖｒｆｕｉｎｉｆＭｍ??（＾?：?Ａ？；ｔ＊ｔ＞ｌｃｔ）ｋ?ｍｏｎｏｍｅｒ?Ｍｌ，?ｍ；：?＇??Ｊ?Ｉ??ｊ?％?；ＳＤＳ?人广?Ｐｏｌｙ？ｃｃｔｙｋｎｅ?Ｈｈ?Ｊ??＊、＊?：ＣＷｏｔｗｆｏｒｍ?－７＾?：?ＰＭＭＡ?＊－〇＾Ｑ?ｔｎ〇ｒｌｉ?Ｊ??图１－２螺旋取代的聚乙块和
?第一章绪论???Ａ－ｌ?？??图１－３?（Ａ）聚（ＬＳＡｍ－ｃｏ－ＰＡｎ）的合成；（Ｂ）聚（ＬＳＡ５〇－ｃｏ－ＰＡ５（））的螺旋结构示意图及可能的红??外吸收机理【４５］??Ｆｉｇ．１－３．?（Ａ）?Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｏｆ?ｐｏｌｙ（ＬＳＡｍ－ｃｏ－ＰＡｎ）；（Ｂ）?Ｔｈｅ?ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｄｉａｇｒａｍ?ｏｆ?ｈｅｌｉｃａｌ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ??ｐｏｌｙ（ＬＳＡ５〇－ｃｏ－ＰＡ５〇）?ａｎｄ?ｐｏｓｓｉｂｌｅ?ｉｎｆｒａｒｅｄ?ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?［４５１??１．１．２．３手性螺旋聚炔粒子??手性螺旋聚合物颗粒的制备可以通过简便的方法，例如自组装和聚合过程（包括??乳液聚合，悬浮聚合，分散聚合和沉淀聚合）。手性螺旋聚合物颗粒将手性螺旋结构??和较大的表面积合理地组合为一个实体，这有助于将其用于与手性有关的应用，例如??手性识别／拆分，不对称催化，对映选择性结晶，和对映选择性控制释放。Ｚｈａｎｇ等人??［４６］通过沉淀聚合制备由二取代聚乙炔构成的规则颗粒的方案（图１－４）。两种二取代的??炔属单体进行了沉淀聚合，并顺利地获得了窄尺寸分布的相应聚合物颗粒。ＣＤ和??ＵＶ－ｖｉｓ吸收光谱表明形成光学活性颗粒的二取代聚乙炔采用手性螺旋构象。详细研究??了溶剂组成和催化剂用量对颗粒的影响。然后提出了一种用于理解颗粒形成的机制。??该研宄提供了一种通用的，简便易行的方法，可从双取代的聚乙炔制备聚合物颗粒。??ａ?〇￣＜＾?．．．．．??〇?ＣＣＰＭｓ?？??ｃｒｏｓ＾?Ｗ〇ｒＨ??ｖ－ｒｏ＾ｍＭｒｒ?ＣｒｏｓｓＪｍｋｅｄ?ＰＩ??Ｄ??Ｐｒ？ｃｉｐ＾ｒｔｋ＞ｎＰｔ＞ｌｙｎｖＭ
本文编号：3477404
【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：88 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１?（Ａ）电纺丝微粒和纳米纤维的示意图；（Ｂ）单体（ＦＡ），其聚合作用和生成的螺旋聚合??物（ＰＦＡ）?［４１］??
?北京化工大学硕士学位论文???近几年，Ｙｕ等人在悬浮聚合中通过控制转速来制备得到异形粒子。Ｒｉｇｕｅｍ等??人发现金属离子可以与聚苯乙炔进行络合从而可以制备出具有手性螺旋结构的聚??炔异形粒子。Ｚｈａｎｇ等人［４４］制备了由手性螺旋取代的聚乙炔和聚甲基丙烯酸甲酯??（ＰＭＭＡ，作为模板）构建的旋光聚合物Ｊａｎｕｓ颗粒（简称ＰＪＰ）。如图１－２所示，总??共五个单体，包括两个非手性单体（Ｍｌ和Ｍ２）和三个手性单体（Ｍ３，?Ｄ－Ｍ４和Ｌ－Ｍ４）??进行乳液聚合，随后将其蒸发以引起相分离，最终形成ＰＪＰ。所得的ＰＪＰ通过改变ＳＤＳ??的浓度，单体与ＰＭＭＡ的质量比以及聚乙炔对水相的亲和力会影响ＰＪＰ的形成和形??态即表现出蘑菇状或碗状的形状，且具有预期的光学活性。这项研宄显然证明了新兴??的手性和Ｊａｎｕｓ架构相结合的纳米材料的重要性。建立了一种新的手性螺旋聚乙炔构??造的Ｊａｎｕｓ颗粒的制备方法。此外，在进一步优化组成和功能后，所得旋光活性ＰＪＰ??可能适用于多种手性相关用途，例如对映体分离，不对称催化和手性药物的控释。??’Ｔ＇？一￣＇一?一二－??＂＇一?＂ＸＸ??Ｂ?ｖ?＊?＊?Ｓｏｈ？ｒｔ？＊｜？ｎｉ？ｉ〇８?＾??？?？?…册■？?＋＋．．－？??＇?＼?ｔ??ｌ?？?ｉ?；?＼?Ｊ?ｖｒｆｕｉｎｉｆＭｍ??（＾?：?Ａ？；ｔ＊ｔ＞ｌｃｔ）ｋ?ｍｏｎｏｍｅｒ?Ｍｌ，?ｍ；：?＇??Ｊ?Ｉ??ｊ?％?；ＳＤＳ?人广?Ｐｏｌｙ？ｃｃｔｙｋｎｅ?Ｈｈ?Ｊ??＊、＊?：ＣＷｏｔｗｆｏｒｍ?－７＾?：?ＰＭＭＡ?＊－〇＾Ｑ?ｔｎ〇ｒｌｉ?Ｊ??图１－２螺旋取代的聚乙块和
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本文编号：3477404
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