开环共聚合制备含硒聚酯及硒鎓离子动态键研究
发布时间：2021-11-23 16:01
含硒聚合物在生物医用、光电材料等领域都有广泛的应用。目前含硒聚合物的制备方法主要有自由基聚合、逐步聚合、开环聚合。由于硒原子具有原子体积大,电负性低等特点,近几年科研工作者不仅关注其聚合方法的建立,还更多的致力于发展含硒聚合物在智能材料领域的应用,包括自愈合材料和形状记忆材料等。因此建立一个条件温和的动态含硒共价键体系对含硒聚合物应用于智能材料领域发挥着重要的价值。基于以上研究现状及热点,本文从聚合方法学的建立到动态共价键的体系建立开展了相关研究,具体工作如下:1.季铵盐催化环氧化合物和γ-硒代丁内酯（SBL）开环共聚合制备单硒醚聚酯。以苯基缩水甘油醚（GPE）和SBL的共聚合反应为模型,对催化剂、溶剂、温度、催化剂用量及反应时间进行优化筛选。聚合行为显示出明显的“活性”特征,即:聚合物分子量与单体转化率呈线性关系,大分子链有再引发单体聚合的能力。其次考察SBL与不同结构的其他环氧化合物的聚合情况。利用聚合反应的“活性”特征,发展了一锅合成多嵌段含硒聚酯的方法,成功制备了五嵌段聚合物、两亲性嵌段聚合物、手性聚合物。聚合物结构通过核磁氢谱、碳谱、硒谱,凝胶渗透色谱（GPC）等进行了表征。...
【文章来源】：苏州大学江苏省 211工程院校
【文章页数】：99 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１．３二砸醚化合物引发的苯乙烯自由基聚合［２３１??硫代碳酸酯是一类经典的“活性”自由基聚合中的链转移试剂［２４］
及硒鐺离子动态键研究??＇＾ｒｏｈ??ｎ?丨?〇?１??＇＾Ｒ＇〇＾Ｖ：３?，??Ｌ?拜?一?‘?１?１?＇?ｅｌｅｃｔｒｃｓｐｈｉｔｉｃ??＾?／?ＳＯ２ＣＩ２?ｖ＼ａｄｄｉｔｉｏｎ??ｎ??—?ｖ?＾?０??ｃａｓｃａｄｅ?ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ?，??＇?Ｒ?，－?＇????丨＇??、２?１?Ｃｌ?／ｎ??＞?Ｒ?＝??ＯＨ??Ｓｅ－１?Ｓｅ－２?Ｓｅ－３??＾ｊｏ１。？。ｍ、??Ｓｅ－４?Ｓｅ－５?ＳｅＳ??图１．６亲电加成反应制备含硒聚合物［１５］??高效温和的聚合方法一直是科研工作者的关注焦点，最近朱秀林课题组【１５］通过??含有不饱和双键的醇开环砸代内酯制备了多种二硒醚化合物，在磺酰氯的作用下二硒??键发生断裂，形成亲电试剂，该亲电试剂能与碳碳双键发生亲电加成，得到含硒聚合??物（图１．６），通过改变擴醜氯与亲电试剂的比例，可以调节聚合物末端基团，该聚合方??法，采用一锅分步反应、单体转化率高且在室温下即可发生。在以上工作的启发下，??该课题组又开发了多组分一锅反应［２８］，通过双头胺化合物开环砸代内酯，由于产物??末端硒醇的亲核性，能够继续和二甲基丙烯酸酯、二卤化物、双环氧化合物发生亲核??反应，从而制备了一系列序列可控的含硒聚合物（图１．７）。该方法操作简单、条件温??和，为含硒聚合物的制备提供了更多可能性。??（Ｕｒｒｔａｌ?ｖ％？ｒＫ?：??Ｎ．．ｃｌｃ＊ｐｈｉ？ｃ?ｒｃ？Ｈ〇ｎ??？？、；、一〇－ＶＳ．?＾?１?ｘ?＿＜＾Ｎ＾?１?＊？?－：?？？??＂?＊ｉ?？？?Ｉ?「？??＼?Ｌ?，：??卜＾?＾?，?
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本文编号：3514218
【文章来源】：苏州大学江苏省 211工程院校
【文章页数】：99 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１．３二砸醚化合物引发的苯乙烯自由基聚合［２３１??硫代碳酸酯是一类经典的“活性”自由基聚合中的链转移试剂［２４］
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