铽的双功能螯合剂的合成研究
发布时间：2021-12-21 19:58
镧系有机螯合剂是时间分辨荧光免疫分析的核心,被广泛应用于生物分析、临床医学、食品安全等领域。为制备稳定性高、水溶性好且能与铽离子高效配位的镧系有机螯合剂,本文通过调节pH、优化反应温度、时间等实验条件,确定与铽离子能级匹配的有机配体的最佳合成路线,合成了多种有机中间体,成功地合成了具有双功能的铽的有机螯合剂,并对其光谱性质进行了研究,结果表明其具有良好的荧光寿命、大的斯托克斯位移及量子产率。利用核磁共振氢谱、质谱、元素分析、荧光光谱等对铽的有机螯合剂结构和性能进行了表征。1.以3-甲基-2-羟基苯甲酸为原料,采用硫酸二甲酯作为甲基化试剂,成功合成了2-甲氧基-二（2-巯基噻唑啉基）间苯二甲酰胺。通过调节反应温度、pH值、物料配比等方法优化中间产物的合成方法。利用核磁氢谱、质谱、元素分析等表征了各化合物的结构,测试结果表明,利用乙酸乙酯重结晶的方法有效地提高了2-甲氧基-二（2-巯基噻唑啉基）间苯二甲酰胺的产率,达到85%。2.以2-氯乙胺盐酸盐为原料与4-甲基苯磺酰氯反应,通过调节反应温度和时间等合成条件,利用核磁氢谱、质谱、元素分析等手段表征了各化合物的结构,实现了多齿形多胺基结构化...
【文章来源】：长春理工大学吉林省
【文章页数】：72 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
镧系有机配合物的发光机理[20]
有氨基羧酸基团，能够与镧系离子螯合，进而形成水溶性好和稳定性高的镧系配。多氨基羧酸盐类镧系螯合剂结构式如图 1.8 所示。SilvioAime 等人通过表征 DT镧系离子（La3+、Pr3+、Eu3+）形成的配合物的质子和碳纵向弛豫时间验证了配合溶液结构和动力学性质，研究结果表明，八齿形配体之间的快速相互转换发生在共振时间尺度上[34]。常用的多氨基羧酸盐类镧系螯合剂的结构式如图 1.2 所示。
图 1.3 β-二酮类配体（DPPD）及铕配合物的结构式[37]啶类吡啶和邻菲罗啉等配体作为含氮、含氧桥连的配体结构，距离最近，充分发挥配体结构中的“天线效应”，通过紫外方式传递给镧系离子[39]。联吡啶类穴状螯合剂通常需要使荧光猝灭效应。采用联吡啶制备的大环类配体，具有耐酸吡啶类螯合剂对荧光的猝灭效应不敏感，无需氟离子作为高、成本低、制备过程简单等优点，被广泛应用于新型镧联吡啶类配体的结构如图 1.4 所示。 1,4,7,10-四氮杂环十二烷合成的大环类螯合剂配体，它们这类大环衍生物具有多个配位点，易于与镧系金属离子配分子对镧系元素激发态的猝灭效应，从而提高荧光效率。
【参考文献】：
期刊论文
[1]Lanthanide complexes mediated coordinative chain transfer polymerization of conjugated dienes[J]. WANG Feng,LIU Heng,HU YanMing,ZHANG XueQuan. Science China（Technological Sciences）. 2018(09)
[2]Advances in luminescent lanthanide complexes and applications[J]. WEI Chen,MA Li,WEI HuiBo,LIU ZhiWei,BIAN ZuQiang,HUANG ChunHui. Science China（Technological Sciences）. 2018(09)
[3]基于稀土配合物和离子液体的新型稀土发光材料研究进展[J]. 李焕荣,王天任. 发光学报. 2018(04)
[4]POSS功能化镧系稀土配合物杂化材料的制备与表征[J]. 胡皓,李颖. 有色金属材料与工程. 2018(02)
[5]离子型嘧啶铱（Ⅲ）配合物的合成、晶体结构及发光性能[J]. 王莹,韦传东,葛国平,王邃,梁云霄. 无机化学学报. 2018(02)
[6]双元配体稀土Sm配合物的合成及其性能研究[J]. 刘阳,张露,徐娣,姜敏. 化工技术与开发. 2018(01)
[7]基于四唑功能位点的Tb3+配位聚合物的构筑及其金属离子荧光检测性能[J]. 李娜,常泽,卜显和. 应用化学. 2017(09)
[8]Boc-L-酪氨酸N/O-选择性甲基化反应[J]. 相晨爽,张晓芳,黄净,杨毅华,刘守信. 河北科技大学学报. 2014(03)
[9]中国稀土产业的发展现状及定价权的研究[J]. 康荔,曹洁琼. 现代商业. 2012(33)
[10]中国稀土出口现状、问题及对策研究[J]. 韩燏. 产业与科技论坛. 2012(08)
本文编号：3545085
【文章来源】：长春理工大学吉林省
【文章页数】：72 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
镧系有机配合物的发光机理[20]
有氨基羧酸基团，能够与镧系离子螯合，进而形成水溶性好和稳定性高的镧系配。多氨基羧酸盐类镧系螯合剂结构式如图 1.8 所示。SilvioAime 等人通过表征 DT镧系离子（La3+、Pr3+、Eu3+）形成的配合物的质子和碳纵向弛豫时间验证了配合溶液结构和动力学性质，研究结果表明，八齿形配体之间的快速相互转换发生在共振时间尺度上[34]。常用的多氨基羧酸盐类镧系螯合剂的结构式如图 1.2 所示。
图 1.3 β-二酮类配体（DPPD）及铕配合物的结构式[37]啶类吡啶和邻菲罗啉等配体作为含氮、含氧桥连的配体结构，距离最近，充分发挥配体结构中的“天线效应”，通过紫外方式传递给镧系离子[39]。联吡啶类穴状螯合剂通常需要使荧光猝灭效应。采用联吡啶制备的大环类配体，具有耐酸吡啶类螯合剂对荧光的猝灭效应不敏感，无需氟离子作为高、成本低、制备过程简单等优点，被广泛应用于新型镧联吡啶类配体的结构如图 1.4 所示。 1,4,7,10-四氮杂环十二烷合成的大环类螯合剂配体，它们这类大环衍生物具有多个配位点，易于与镧系金属离子配分子对镧系元素激发态的猝灭效应，从而提高荧光效率。
【参考文献】：
期刊论文
[1]Lanthanide complexes mediated coordinative chain transfer polymerization of conjugated dienes[J]. WANG Feng,LIU Heng,HU YanMing,ZHANG XueQuan. Science China（Technological Sciences）. 2018(09)
[2]Advances in luminescent lanthanide complexes and applications[J]. WEI Chen,MA Li,WEI HuiBo,LIU ZhiWei,BIAN ZuQiang,HUANG ChunHui. Science China（Technological Sciences）. 2018(09)
[3]基于稀土配合物和离子液体的新型稀土发光材料研究进展[J]. 李焕荣,王天任. 发光学报. 2018(04)
[4]POSS功能化镧系稀土配合物杂化材料的制备与表征[J]. 胡皓,李颖. 有色金属材料与工程. 2018(02)
[5]离子型嘧啶铱（Ⅲ）配合物的合成、晶体结构及发光性能[J]. 王莹,韦传东,葛国平,王邃,梁云霄. 无机化学学报. 2018(02)
[6]双元配体稀土Sm配合物的合成及其性能研究[J]. 刘阳,张露,徐娣,姜敏. 化工技术与开发. 2018(01)
[7]基于四唑功能位点的Tb3+配位聚合物的构筑及其金属离子荧光检测性能[J]. 李娜,常泽,卜显和. 应用化学. 2017(09)
[8]Boc-L-酪氨酸N/O-选择性甲基化反应[J]. 相晨爽,张晓芳,黄净,杨毅华,刘守信. 河北科技大学学报. 2014(03)
[9]中国稀土产业的发展现状及定价权的研究[J]. 康荔,曹洁琼. 现代商业. 2012(33)
[10]中国稀土出口现状、问题及对策研究[J]. 韩燏. 产业与科技论坛. 2012(08)
本文编号：3545085
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