含聚肽偶氮苯共聚物的自组装行为及其光致异构化研究
发布时间：2022-01-26 18:18
本文研究了两类不同的刚性结构（由内氢键形成的聚肽α-螺旋二级结构和偶氮苯形成的π-π堆积）对自组装行为和光致异构化的影响,将这两种刚性结构构筑在了同一共聚物体系中,形成了嵌段（A-b-（B-g-C））、星形（（C）（A）（B））和接枝(C-b-（B-g-A）的共聚物结构。详细考察了内部因素和外部因素对自组装形貌的影响,并研究了嵌段比和高分子链聚集程度对共聚物异构化行为的影响。（1）通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、光学显微镜（OM）和动态光散射（DLS）多种手段研究了嵌段接枝共聚物聚甲基丙烯酸[6-（4-甲氧基-4?-氧基偶氮苯基）己酯]-b-聚（γ-聚乙二醇单甲醚基-L-谷氨酸酯）（PAzoMA-b-（PELG-g-MPEG））在四氢呋喃（THF）溶液中的自组装行为,结果表明:当THF:H2O=5:3（v/v）时,聚集体为直径493-554nm的碗状囊泡,其表面凹陷的形成机理是聚集体刚性导致了其非均相的收缩。当THF:H2O=1:1（v/v）时,碗状囊泡直径随平均单个聚集体中的高分子链...
【文章来源】：华东师范大学上海市211工程院校985工程院校教育部直属院校
【文章页数】：70 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
汉堡包型粒子（a）、分段纤维（b）、螺旋线（c）、大复合囊泡LCV（d）、多层囊泡（e）[30]
华东师范大学硕士论文21.1共聚物的自组装及聚集体形貌的影响因素1.1.1嵌段共聚物的嵌段比在自组装研究中嵌段共聚物常具有亲水嵌段和疏水嵌段，在向共聚物良溶液中加入水后疏水嵌段聚集形成聚集体核（core），亲水嵌段形成聚集体壳（shell）稳定聚集体。增加疏水嵌段的嵌段比或降低亲水嵌段的嵌段比会使得Nagg增大，导致聚集体尺寸增大或发生形貌转变。如Han等人研究聚(2,5-二(2-乙基己氧基)-1,4-苯撑乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)（PPV-b-P2VP）的自组装行为，发现共聚物可自组装形成方片形聚集体，随亲水P2VP嵌段的嵌段比增加，聚集体尺寸减小（图1.2）[6]。Tong等人的研究表明，季铵化的聚(ε-己内酯)-b-聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和双(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯形成的盐（PCL-b-qPDM/AOT）可自组装形成六边形片层聚集体，随亲水qPDM/AOT嵌段的嵌段比增加，聚集体尺寸下降[15]。Ye等人制备的聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯-b-聚{甲基丙烯酸苄酯-co-甲基丙烯酸[4-(苯基偶氮)苯酯]（PDMA-b-P(BzMA-co-AzoMA)）可自组装形成多种形貌的聚集体，随疏水嵌段比增加，聚集体可由球状胶束转变为蠕虫状胶束，或由蠕虫状胶束转变为囊泡[11]。图1.2PPV-b-P2VP自组装形成的聚集体。a:PPV12-b-P2VP12，b:PPV12-b-P2VP16，c:PPV12-b-P2VP22，d:PPV12-b-P2VP36。比例尺：2μm[6]Figure1.2Aggregationsself-assembledfromPPV-b-P2VP.a:PPV12-b-P2VP12,b:PPV12-b-P2VP16,c:PPV12-b-P2VP22,d:PPV12-b-P2VP36.Scalebars:2μm[6]
华东师范大学硕士论文31.1.2初始浓度在溶液自组装中，聚集体的制备方法通常是将选择性溶剂加入聚合物溶液中，聚合物溶液的初始浓度（C）会影响Nagg进而影响聚集体的尺寸或形貌。Xu等人将含氨基的树枝状聚(L-赖氨酸)和含羧基的聚(L-亮氨酸)通过离子键结合，形成的两亲性聚合物可自组装形成球形或梭形聚集体，当初始浓度增加时聚集体尺寸增大[14]。Lin等人研究聚乙二醇-b-聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸[6-(4-甲氧基-4-氧基偶氮苯基)己酯]（PEG-b-PS-b-PAzoMA）的自组装行为，同样发现聚集体尺寸随初始浓度增加而增大[8]，该课题组的研究还表明初始浓度的增加可使得聚集体由囊泡转化为管状聚集体或大复合囊泡（LCV）（图1.3）[2]。图1.3MPEO-b-PS-b-(PMMAZO)2自组装形成的聚集体。a,b和c:C=0.05mg/mL，d,e和f:C=1.0mg/mL[2]Figure1.3Aggregationsself-assembledfromMPEO-b-PS-b-(PMMAZO)2.a,bandc:C=0.05mg/mL,d,eandf:C=1.0mg/mL[2]1.1.3加入选择性溶剂的比例选择性溶剂和聚合物溶液的体积比也会显著影响Nagg，当选择性溶剂在溶液中体积比较大时，Nagg较大；选择性溶剂在溶液中体积比较小时，Nagg较校delBarrio等人研究含树枝状偶氮苯基团的聚乙二醇PEG-AZOn的自组装行为，发现
【参考文献】：
期刊论文
[1]不同亲疏水比例的光响应性嵌段共聚物的合成及溶液组装行为研究[J]. 丁妍春,俞燕蕾,韦嘉. 化学学报. 2014(05)
[2]不同侧链聚肽热致液晶的合成及相变行为[J]. 余潜力,俞燕蕾,颜竹君. 复旦学报(自然科学版). 2011(02)
博士论文
[1]新型侧链型偶氮苯聚合物的合成与性能研究[D]. 孙吴琼.华东师范大学 2014
硕士论文
[1]含侧链偶氮苯基团两亲性聚肽嵌段接枝共聚物的合成、表征及性能研究[D]. 曾兵华.华东师范大学 2014
[2]含偶氮苯杂化聚肽嵌段共聚物的合成、表征及性能研究[D]. 高春燕.华东师范大学 2012
本文编号：3610955
【文章来源】：华东师范大学上海市211工程院校985工程院校教育部直属院校
【文章页数】：70 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
汉堡包型粒子（a）、分段纤维（b）、螺旋线（c）、大复合囊泡LCV（d）、多层囊泡（e）[30]
华东师范大学硕士论文21.1共聚物的自组装及聚集体形貌的影响因素1.1.1嵌段共聚物的嵌段比在自组装研究中嵌段共聚物常具有亲水嵌段和疏水嵌段，在向共聚物良溶液中加入水后疏水嵌段聚集形成聚集体核（core），亲水嵌段形成聚集体壳（shell）稳定聚集体。增加疏水嵌段的嵌段比或降低亲水嵌段的嵌段比会使得Nagg增大，导致聚集体尺寸增大或发生形貌转变。如Han等人研究聚(2,5-二(2-乙基己氧基)-1,4-苯撑乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)（PPV-b-P2VP）的自组装行为，发现共聚物可自组装形成方片形聚集体，随亲水P2VP嵌段的嵌段比增加，聚集体尺寸减小（图1.2）[6]。Tong等人的研究表明，季铵化的聚(ε-己内酯)-b-聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和双(2-乙基己基)磺基琥珀酸酯形成的盐（PCL-b-qPDM/AOT）可自组装形成六边形片层聚集体，随亲水qPDM/AOT嵌段的嵌段比增加，聚集体尺寸下降[15]。Ye等人制备的聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯-b-聚{甲基丙烯酸苄酯-co-甲基丙烯酸[4-(苯基偶氮)苯酯]（PDMA-b-P(BzMA-co-AzoMA)）可自组装形成多种形貌的聚集体，随疏水嵌段比增加，聚集体可由球状胶束转变为蠕虫状胶束，或由蠕虫状胶束转变为囊泡[11]。图1.2PPV-b-P2VP自组装形成的聚集体。a:PPV12-b-P2VP12，b:PPV12-b-P2VP16，c:PPV12-b-P2VP22，d:PPV12-b-P2VP36。比例尺：2μm[6]Figure1.2Aggregationsself-assembledfromPPV-b-P2VP.a:PPV12-b-P2VP12,b:PPV12-b-P2VP16,c:PPV12-b-P2VP22,d:PPV12-b-P2VP36.Scalebars:2μm[6]
华东师范大学硕士论文31.1.2初始浓度在溶液自组装中，聚集体的制备方法通常是将选择性溶剂加入聚合物溶液中，聚合物溶液的初始浓度（C）会影响Nagg进而影响聚集体的尺寸或形貌。Xu等人将含氨基的树枝状聚(L-赖氨酸)和含羧基的聚(L-亮氨酸)通过离子键结合，形成的两亲性聚合物可自组装形成球形或梭形聚集体，当初始浓度增加时聚集体尺寸增大[14]。Lin等人研究聚乙二醇-b-聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸[6-(4-甲氧基-4-氧基偶氮苯基)己酯]（PEG-b-PS-b-PAzoMA）的自组装行为，同样发现聚集体尺寸随初始浓度增加而增大[8]，该课题组的研究还表明初始浓度的增加可使得聚集体由囊泡转化为管状聚集体或大复合囊泡（LCV）（图1.3）[2]。图1.3MPEO-b-PS-b-(PMMAZO)2自组装形成的聚集体。a,b和c:C=0.05mg/mL，d,e和f:C=1.0mg/mL[2]Figure1.3Aggregationsself-assembledfromMPEO-b-PS-b-(PMMAZO)2.a,bandc:C=0.05mg/mL,d,eandf:C=1.0mg/mL[2]1.1.3加入选择性溶剂的比例选择性溶剂和聚合物溶液的体积比也会显著影响Nagg，当选择性溶剂在溶液中体积比较大时，Nagg较大；选择性溶剂在溶液中体积比较小时，Nagg较校delBarrio等人研究含树枝状偶氮苯基团的聚乙二醇PEG-AZOn的自组装行为，发现
【参考文献】：
期刊论文
[1]不同亲疏水比例的光响应性嵌段共聚物的合成及溶液组装行为研究[J]. 丁妍春,俞燕蕾,韦嘉. 化学学报. 2014(05)
[2]不同侧链聚肽热致液晶的合成及相变行为[J]. 余潜力,俞燕蕾,颜竹君. 复旦学报(自然科学版). 2011(02)
博士论文
[1]新型侧链型偶氮苯聚合物的合成与性能研究[D]. 孙吴琼.华东师范大学 2014
硕士论文
[1]含侧链偶氮苯基团两亲性聚肽嵌段接枝共聚物的合成、表征及性能研究[D]. 曾兵华.华东师范大学 2014
[2]含偶氮苯杂化聚肽嵌段共聚物的合成、表征及性能研究[D]. 高春燕.华东师范大学 2012
本文编号：3610955
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