4,4’-二羟基二苯硫醚制备工艺研究

发布时间：2022-02-26 16:27

　　4,4’-二羟基二苯硫醚是一种对称的芳香基硫化物,是化工医药和材料合成的重要中间体。在医药合成方面,包括抗关节炎药物、抗癌药物、免疫抑制剂等。在合成材料方面,包括环氧树脂材料、电致变色材料、光子晶体结构彩色材料、光引发剂等。此外,4,4’-二羟基二苯硫醚还可以调控聚L-乳酸的结晶能力进而改善其性能。鉴于4,4’-二羟基二苯硫醚如此广阔的应用前景,开展4,4’-二羟基二苯硫醚制备工艺的研究和工业化生产具有重大意义。本文以苯酚、二氯化硫为主要原料、以溴化钾为催化剂开展了4,4’-二羟基二苯硫醚制备工艺研究,主要研究工作及结论如下:1、通过预实验确定出了以苯酚、二氯化硫为原料的合成4,4’-二羟基二苯硫醚的可行性,建立了高效液相色谱和气相色谱联合检测反应液成分的方法,并经核磁共振氢谱和红外吸收光谱确认产物结构。2、通过单因素实验对合成工艺条件进行初步优化,考察了苯酚与二氯化硫的摩尔比、溶剂种类、溶剂总量、混合溶剂质量比、反应温度,反应时间、溶解苯酚与二氯化硫的溶剂质量比等因素对反应收率的影响,获得了较优的合成工艺条件为:苯酚与二氯化硫摩尔比为2:1.1,催化剂溴化钾用量为0.06%,反应温度... 

【文章来源】：郑州大学河南省211工程院校

【文章页数】：79 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
1 绪论
    1.1 前言
    1.2 硫醚的研究进展
        1.2.1 烷基硫醚类化合物的合成方法
        1.2.2 烯基硫醚类化合物的合成方法
        1.2.3 炔基硫醚类化合物的合成方法
        1.2.4 芳基硫醚类化合物的合成方法
    1.3 4,4’-二羟基二苯硫醚的合成方法
        1.3.1 硫磺法
        1.3.2 二氯化硫法
        1.3.3 二苯亚砜还原法
        1.3.4 氯化亚砜法
        1.3.5 其他方法
    1.4 拟采用工艺路线
    1.5 课题研究的内容与意义
    1.6 课题研究的创新点
2 预实验
    2.1 实验试剂与实验仪器
    2.2 分析方法
        2.2.1 HPLC的分析条件的确定
        2.2.2 HPLC校正因子的测定
        2.2.3 GC的分析条件的确定
        2.2.4 GC校正因子的测定
        2.2.5 TLC分离的检测条件
        2.2.6 核磁、红外、熔点的测定条件
    2.3 实验装置
    2.4 苯酚、氯化亚砜为原料的预实验
        2.4.1 实验原理
        2.4.2 实验步骤
        2.4.3 实验结果与讨论
    2.5 苯酚、氯化亚砜为原料的实验表征分析
        2.5.1 气相色谱图
        2.5.2 液相色谱图
        2.5.3 核磁共振氢谱图
        2.5.4 红外吸收光谱图
    2.6 苯酚、二氯化硫为原料的预实验
        2.6.1 实验原理
        2.6.2 实验步骤
        2.6.3 实验结果与讨论
    2.7 苯酚、二氯化硫为原料的实验表征分析
        2.7.1 气相色谱图
        2.7.2 液相色谱图
        2.7.3 核磁共振氢谱图
        2.7.4 红外吸收光谱图
    2.8 小结
3 4,4’-二羟基二苯硫醚合成工艺研究
    3.1 实验部分
        3.1.1 实验试剂与实验仪器
        3.1.2 实验原理
        3.1.3 反应机理分析
        3.1.4 实验步骤
        3.1.5 分析方法
        3.1.6 实验装置
    3.2 单因素实验
        3.2.1 原料摩尔比对反应收率的影响结果
        3.2.2 溶剂种类对反应收率的影响结果
        3.2.3 滴加温度对反应收率的影响结果
        3.2.4 溶剂总量对反应收率的影响结果
        3.2.5 滴加时间对反应收率的影响结果
        3.2.6 混合溶剂比例对反应收率的影响结果
        3.2.7 催化剂量对反应收率的影响结果
        3.2.8 溶解苯酚与二氯化硫的溶剂质量比对反应收率的影响结果
        3.2.9 其他因素对反应收率的影响结果
    3.3 响应曲面实验优化
        3.3.1 响应曲面因素的选取及实验设计
        3.3.2 模型的建立与分析
        3.3.3 响应曲面结果分析
        3.3.4 最佳工艺条件的确定
    3.4 放大实验
    3.5 反应液表征分析
        3.5.1 液相色谱图
        3.5.2 气相色谱图
    3.6 副产物的确定
    3.7 小结
4 产品的重结晶及表征
    4.1 粗产品的精制
        4.1.1 重结晶溶剂种类对产品收率、纯度影响
        4.1.2 重结晶溶剂量对产品纯度、收率影响
    4.2 重结晶产品形态
    4.3 重结晶产品的表征分析
    4.4 小结
5 结论与展望
    5.1 结论
    5.2 展望
参考文献
个人简历
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]2,4-二氯-5-硝基苯酚的气相色谱分析方法[J]. 张勇.  安徽化工. 2019(04)
[2]内标法及外标法测定甲醇中的乙醇含量[J]. 赵积龙.  盐科学与化工. 2019(07)
[3]气相色谱法测定过氧化氢工作液中醋酸酯的含量[J]. 宋灿,何世新,刘其良,洪洁.  合成纤维工业. 2018(02)
[4]气相色谱内标法测定三十烷醇的含量[J]. 段银,樊献俄,王昆,张伟.  今日药学. 2018(04)
[5]小试、放大试验与中试的联系与区分[J]. 孙成磊.  现代医学与健康研究电子杂志. 2018(02)
[6]响应曲面法4-三氟甲基苯胺合成工艺改进[J]. 王岁祥.  化学工程与装备. 2016(04)
[7]响应曲面法优化超声波辅助提取诺丽果多酚工艺研究[J]. 孟蕲翾,吴友根,崔孟媛,袁浪兴,张军锋.  热带作物学报. 2015(09)
[8]有关芳香族化合物亲电取代定位规律的教学思考[J]. 陈明君,傅杨武,周群英,任静.  广州化工. 2015(15)
[9]含S双酚A型聚碳酸酯的制备与研究[J]. 张利芬,杨先贵,张华,姚洁,王公应.  工程塑料应用. 2015(04)
[10]苯环上亲电取代反应的定位规则及应用[J]. 吕剑泓,巢志聪,蔡定建.  广州化工. 2015(06)

博士论文
[1]基于α-硫代羰基底物的炔硫醚的一锅合成方法研究[D]. 苏琼.湖南大学 2013

硕士论文
[1]芳基硫醚的合成研究[D]. 吴群.山西大学 2014
[2]乙烯基硫醚和苯并噻唑衍生物的选择性合成研究[D]. 王章林.温州大学 2009



本文编号：3644789