邻炔基苯甲酸酯在核苷合成及金离子检测中应用

发布时间：2023-03-13 20:06

　　生命起源于海洋,近三十年中,海洋天然产物引起了科学家们的广泛关注。在浩瀚的海洋中存在着大量超乎人们想象的新型化合物,以及多种结构新颖、作用机制独特的次生代谢产物。在现代医疗中,海洋天然核苷化合物为人类的常见疾病如肿瘤、心血管疾病等开辟了新的诊疗思路,并已经成为研发新药的基础和重要先导药物研究的主要源泉。在未来,筛选合成出更高生物活性的核苷化合物具有重要的科学意义和社会价值。本论文对海洋天然核苷化合物Kipukasin E的合成进行了研究探索,基于邻炔基苯甲酸酯基团具有反应条件温和、立体选择性好和适用范围广等优良特性,选择该基团作为一种新型的保护基和邻基导向基团。以廉价易得的β-D-四乙酰核糖为起始原料,经过10步反应,通过Vorbrüggen糖苷化法构建C-N键,立体选择性地得到β型核苷,最后以Ph₃PAu TFA选择性催化脱除保护基,从而开发出一种实用、简洁的核苷化合物合成策略。基于金元素具有独特的π酸性,可以活化双键尤其碳碳叁键等特性,选用试卤灵为荧光基团,邻炔基苯甲酸酯为识别基团,设计合成了一种专一性识别金离子的荧光探针,成功实现了对Au¹⁺

【文章页数】：84 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 引言
    1.1 核苷的发展历史
    1.2 核苷类药物简述
        1.2.1 抗HIV核苷药物
        1.2.2 抗肿瘤核苷药物
        1.2.3 抗肝炎核苷药物
    1.3 核苷的化学合成
        1.3.1 重金属催化法
        1.3.2 熔融缩合法
        1.3.3 硅烷化法
        1.3.4 Vorbrüggen糖基化法
    1.4 邻炔基苯甲酸酯在核苷合成中的应用
        1.4.1 金催化邻炔基苯甲酸酯受体
        1.4.2 邻炔基苯甲酸酯受体催化合成糖苷化合物
第二章 荧光探针在金离子检测方面的研究进展
    2.1 金的简介
    2.2 荧光探针在金离子检测中的研究进展
        2.2.1 基于炔基活化反应的探针分子
        2.2.2 基于配位作用的荧光探针分子
        2.2.3 基于其他化学反应类型的探针分子
    2.3 金离子探针的发展方向
第三章 Kipukasin E的合成
    3.1 引言
        3.1.1 具有抗肿瘤活性的海洋天然产物
        3.1.2 Kipukasin系列天然产物
    3.2 Kipukasin E的合成路线
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 保护基的选择
        3.3.2 脱除异亚丙氧基的反应条件筛选
        3.3.3 1位与2位保护基团的选择
    3.4 实验部分
        3.4.1 试剂与仪器
        3.4.2 Kipukasin E的合成步骤和实验数据
    3.5 本章小结
第四章 基于邻炔基苯甲酸酯的荧光探针的性质研究
    4.1 引言
    4.2 荧光探针的合成路线
    4.3 荧光探针在金离子检测中的应用
        4.3.1 荧光探针4-3对金离子的识别性质研究
        4.3.2 荧光探针4-3在Au³⁺作用下的紫外吸收光谱变化
        4.3.3 荧光探针4-3在Au¹⁺/Au³⁺作用下的荧光发射光谱变化
        4.3.4 荧光探针4-3对Au³⁺的温度响应
        4.3.5 荧光探针4-3的阳离子响应性
        4.3.6 荧光探针4-3对金离子的竞争性识别性能研究
        4.3.7 荧光探针4-3对金离子的荧光光谱滴定研究
        4.3.8 荧光探针4-3的生物成像研究
    4.4 实验部分
        4.4.1 试剂与仪器
        4.4.2 合成步骤和实验数据
        4.4.3 金属溶液离子的配置
        4.4.4 荧光和紫外测试实验方法
        4.4.5 检测限的计算
        4.4.6 细胞培养和荧光成像
    4.5 本章小结
第五章 结论与展望
    5.1 结论
    5.2 未来工作方向
参考文献
附录 A 论文中合成重要化合物结构索引
附录 B 论文图表索引
重要化合物 NMR 谱图
攻读学位期间的研究成果及所获荣誉
致谢



本文编号：3762300