anditomin的全合成研究
发布时间：2023-04-17 02:48
anditomin是从变色曲霉(Aspergillus variecolor)中分离得到的真菌类萜类天然产物,包含新颖独特的7/6/6/5/7/5化学结构和复杂笼状的桥环体系,五个季碳中心,一个五元内酯和一个七元内酯环。迄今尚未有anditomin类天然产物的全合成研究报道,复杂笼状的桥环体系无疑是合成上的巨大挑战。我们根据anditomin的生源合成途径,设计了碳正离子诱导的多烯串联环化反应伴随羰基的1,2-迁移重排来构建anditomin核心骨架的合成路线。设计的亮点在于一次性构建多个环系及碳正离子诱导的多烯串联环化反应伴随羰基的1,2-迁移重排来完成复杂笼状骨架的构建。我们首先对anditomin复杂笼状的桥环体系CDE三环核心骨架进行合成研究,设计通过Diels-Alder反应构建双环[2.2.2]辛烷骨架,再通过aldol缩合反应构建C环,最后在Burgess reagent的作用下将羟基消除,同时诱导羰基1,2-迁移重排,完成anditomin CDE三环核心骨架的合成。Burgess reagent消除羟基诱导羰基1,2-迁移重排完成anditomin CDE三环核心骨架...
【文章页数】：183 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
中文摘要
Abstract
缩略语简表
第一章 anditomin类天然产物的合成研究进展
1.1 前言
1.2 anditomin类天然产物的分离,结构特点和生物学活性
1.3 anditomin类天然产物的生物合成途径
1.4 anditomin类天然产物的合成研究进展
1.4.1 Erik J.Sorensen课题组对andibenin B的合成研究
1.4.2 刘波课题组对andilesin C的合成研究
1.5 本章小结
第二章 anditomin的全合成研究
2.1 anditomin的合成研究背景
2.1.1 分子内多烯串联环化反应的研究进展
2.2 设计思路
2.2.1 anditomin CDE三环核心骨架的合成策略
2.3 双模式路易斯酸介导的Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应的研究
2.3.1 双模式路易斯酸简介
2.3.2 双模式路易斯酸介导的Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应
2.3.2.1 第一代Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应
2.3.2.2 第二代Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应
2.4 anditomin CDE三环核心骨架的合成研究
2.4.1 前言
2.4.2 anditomin CDE三环核心骨架的逆合成分析
2.4.3 Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应前体的合成
2.4.4 三环[4.3.1.03,7]癸烷的合成研究
2.4.4.1 使用Diels-Alder反应构建
2.4.4.2 使用分子内双Michael addition反应构建
2.4.4.3 使用分子内Michael addition/Aldol串联反应构建
2.4.4.4 使用分子内Claisen缩合/自由基环化反应构建
2.4.5 Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应尝试
2.5 anditomin CDE三环核心骨架的逆合成分析
2.5.1 Diels-Alder反应前体2-104 的合成
2.5.2 Diels-Alder反应尝试及条件优化
2.5.3 炔基酮化合物2-101的合成
2.5.4 碳环化反应前体2-106的合成
2.5.5 金属催化的碳环化反应研究进展
2.5.6 化合物2-100的合成
2.5.7 采用PathB途径对化合物2-100的合成
2.5.8 化合物2-121的合成
2.5.9 化合物2-121a和2-121b的构型解析
2.6 羟基的消除反应
2.6.1 黄原酸酯(Chugaeve)消除反应
2.6.2 Martin sulfurane试剂消除反应
2.6.3 Burgess 试剂消除反应
2.7 目标化合物2-99的合成
2.8 本章小结
第三章 anditomin CDEF四环核心骨架的合成研究
3.1 anditomin CDEF四环核心骨架的合成研究背景
3.2 anditomin CDEF四环核心骨架的逆合成分析
3.3 Diels-Alder反应关环前体2-104 的合成
3.4 Diels-Alder反应尝试及条件优化
3.5 α,β-不饱和酮的制备
3.5.1 Saegusa-Ito oxidation反应
3.5.2 IBX 氧化制备α,β-不饱和酮
3.5.3 DDQ 氧化制备 α,β-不饱和酮
3.5.4 苯基溴化硒加成-消除反应
3.6 烯酮化合物3-4的合成
3.7 分子内Diels-Alder反应前体的合成
3.8 分子内Diels-Alder反应的尝试
3.9 分子间Diels-Alder反应前体的合成
3.10 分子间Diels-Alder反应的尝试
3.11 本章总结及后续研究计划
第四章 研究总结与展望
第五章 实验部分
参考文献
致谢
附录 部分化合物图谱
本文编号：3792410
【文章页数】：183 页
【学位级别】：硕士
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中文摘要
Abstract
缩略语简表
第一章 anditomin类天然产物的合成研究进展
1.1 前言
1.2 anditomin类天然产物的分离,结构特点和生物学活性
1.3 anditomin类天然产物的生物合成途径
1.4 anditomin类天然产物的合成研究进展
1.4.1 Erik J.Sorensen课题组对andibenin B的合成研究
1.4.2 刘波课题组对andilesin C的合成研究
1.5 本章小结
第二章 anditomin的全合成研究
2.1 anditomin的合成研究背景
2.1.1 分子内多烯串联环化反应的研究进展
2.2 设计思路
2.2.1 anditomin CDE三环核心骨架的合成策略
2.3 双模式路易斯酸介导的Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应的研究
2.3.1 双模式路易斯酸简介
2.3.2 双模式路易斯酸介导的Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应
2.3.2.1 第一代Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应
2.3.2.2 第二代Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应
2.4 anditomin CDE三环核心骨架的合成研究
2.4.1 前言
2.4.2 anditomin CDE三环核心骨架的逆合成分析
2.4.3 Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应前体的合成
2.4.4 三环[4.3.1.03,7]癸烷的合成研究
2.4.4.1 使用Diels-Alder反应构建
2.4.4.2 使用分子内双Michael addition反应构建
2.4.4.3 使用分子内Michael addition/Aldol串联反应构建
2.4.4.4 使用分子内Claisen缩合/自由基环化反应构建
2.4.5 Diels-Alder/Carbocyclization串联环化反应尝试
2.5 anditomin CDE三环核心骨架的逆合成分析
2.5.1 Diels-Alder反应前体2-104 的合成
2.5.2 Diels-Alder反应尝试及条件优化
2.5.3 炔基酮化合物2-101的合成
2.5.4 碳环化反应前体2-106的合成
2.5.5 金属催化的碳环化反应研究进展
2.5.6 化合物2-100的合成
2.5.7 采用PathB途径对化合物2-100的合成
2.5.8 化合物2-121的合成
2.5.9 化合物2-121a和2-121b的构型解析
2.6 羟基的消除反应
2.6.1 黄原酸酯(Chugaeve)消除反应
2.6.2 Martin sulfurane试剂消除反应
2.6.3 Burgess 试剂消除反应
2.7 目标化合物2-99的合成
2.8 本章小结
第三章 anditomin CDEF四环核心骨架的合成研究
3.1 anditomin CDEF四环核心骨架的合成研究背景
3.2 anditomin CDEF四环核心骨架的逆合成分析
3.3 Diels-Alder反应关环前体2-104 的合成
3.4 Diels-Alder反应尝试及条件优化
3.5 α,β-不饱和酮的制备
3.5.1 Saegusa-Ito oxidation反应
3.5.2 IBX 氧化制备α,β-不饱和酮
3.5.3 DDQ 氧化制备 α,β-不饱和酮
3.5.4 苯基溴化硒加成-消除反应
3.6 烯酮化合物3-4的合成
3.7 分子内Diels-Alder反应前体的合成
3.8 分子内Diels-Alder反应的尝试
3.9 分子间Diels-Alder反应前体的合成
3.10 分子间Diels-Alder反应的尝试
3.11 本章总结及后续研究计划
第四章 研究总结与展望
第五章 实验部分
参考文献
致谢
附录 部分化合物图谱
本文编号：3792410
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