噁唑菌酮立体异构体生物活性、生态毒性及环境行为研究
发布时间：2023-12-23 17:00
噁唑菌酮是广泛使用的一种广谱性手性杀菌剂,在水果和蔬菜生产中广泛应用,商品化的噁唑菌酮是以外形消旋体的形式存在的。由于手性农药的立体异构体可能具有不同的生物活性、生态毒性以及不同的选择性降解行为,所以不区分立体异构体进行手性农药的风险评估,其结果缺乏科学性、准确性,存在很大的健康安全和环境安全隐患。本论文系统研究了噁唑菌酮对映体的构型稳定性、生物活性、生态毒性和不同条件下的环境行为,为噁唑菌酮的安全风险评估和开发应用提供科学的理论依据。1.建立了UPLC-MS/MS分离噁唑菌酮对映体的分析方法。在采用Lux Amylose-1手性固定相,流动相:乙腈/水=70/30,流速:0.3 mL/min,柱温:25℃条件下实现了噁唑菌酮的基线分离,分离度为1.78;通过含时密度泛函理论模拟电子圆二色谱与试验获得的圆二色谱相比较,确定了噁唑菌酮的流出顺序为R-(-)-噁唑菌酮和S-(+)-噁唑菌酮。2.开展了噁唑菌酮对映体的光解稳定性和水解稳定性研究。在6种溶剂中,光解速率顺序为:甲醇<乙腈<异丙醇<丙酮<乙酸乙酯<水;在3种不同pH缓冲溶液中的水解速率为:pH 9缓...
【文章页数】：115 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
中文摘要
英文摘要
第一章 文献综述
1.1 手性与手性农药
1.2 手性农药立体异构体拆分的方法
1.2.1 结晶拆分法
1.2.2 酶催化拆分法
1.2.3 化学拆分法
1.2.4 色谱拆分法
1.3 手性农药立体异构体对靶标生物活性差异研究进展
1.3.1 手性杀虫剂立体异构体的靶标生物活性差异
1.3.2 手性杀菌剂立体异构体的靶标生物活性差异
1.4 手性农药立体异构体对非靶标生物生态毒性差异研究进展
1.4.1 手性杀虫剂立体异构体的非靶标生物毒性差异
1.4.2 手性杀菌剂立体异构体的非靶标生物毒性差异
1.5 手性农药立体选择性环境行为研究
1.5.1 手性农药在不同土壤中的选择性降解
1.5.2 手性农药在植物体中的选择性环境行为
1.6 噁唑菌酮的研究进展
1.7 本论文的立题依据及研究思路
第二章 噁唑菌酮对映体分析方法的建立
2.1 材料与方法
2.1.1 化学试剂
2.1.2 仪器
2.1.3 噁唑菌酮外消旋体标准溶液的配制
2.1.4 对映体分离效果的评价
2.1.5 噁唑菌酮对映体绝对构型的确认
2.2 结果与讨论
2.2.1 质谱条件的优化
2.2.2 色谱分离条件的优化
2.2.3 噁唑菌酮对映体绝对构型和旋光性的确认
2.3 本章小结
第三章 噁唑菌酮对映体的光解、水解及稳定性研究
3.1 材料及方法
3.1.1 化学试剂
3.1.2 仪器
3.1.3 配制噁唑菌酮标准溶液
3.1.4 检测条件
3.1.5 光解条件
3.1.6 光解实验方法
3.1.7 水解实验方法
3.1.8 数据处理
3.2 结果与讨论
3.2.1 噁唑菌酮对映体在不同溶剂中的光化学降解
3.2.2 噁唑菌酮对映体在不同pH缓冲液中的水解
3.2.3 噁唑菌酮对映体的稳定性
3.3 本章小结
第四章 噁唑菌酮对映体的生物活性与生态毒性差异研究
4.1 噁唑菌酮对映体的生物活性差异研究
4.1.1 化学试剂
4.1.2 仪器设备
4.1.3 试验方法
4.1.4 结果与讨论
4.2 噁唑菌酮对映体的生态毒性差异研究
4.2.1 化学试剂
4.2.2 仪器设备
4.2.3 供试生物及其培养
4.2.4 噁唑菌酮原药及其对映体对三种水生生物的急性毒性测定方法
4.2.5 药剂稳定性测定
4.2.6 数据处理方法
4.3 结果与讨论
4.3.1 噁唑菌酮对映体稳定性研究
4.3.2 噁唑菌酮对映体立体选择性生态毒性差异
4.4 本章小结
第五章 噁唑菌酮在不同作物中的立体选择性降解研究
5.1 材料及方法
5.1.1 化学试剂
5.1.2 仪器
5.1.3 噁唑菌酮对映体测定的液相色谱-串联质谱条件
5.1.4 田间试验
5.1.5 样品前处理方法
5.1.6 线性范围与方法确证
5.1.7 数据处理
5.2 结果与讨论
5.2.1 噁唑菌酮前处理方法的优化及有效性评价
5.2.2 噁唑菌酮在番茄中的立体选择性降解
5.2.3 噁唑菌酮在苹果中的立体选择性降解
5.2.4 噁唑菌酮在葡萄中的立体选择性降解
5.3 本章小结
第六章 噁唑菌酮在酿酒过程中的立体选择性降解研究
6.1 材料及方法
6.1.1 化学试剂
6.1.2 仪器设备
6.1.3 噁唑菌酮对映体测定的液相色谱-串联质谱条件
6.1.4 田间试验
6.1.5 加工工艺
6.1.6 样品前处理方法
6.1.7 方法有效性的确证
6.1.8 数据处理
6.2 结果与讨论
6.2.1 方法有效性评价
6.2.2 加工过程中噁唑菌酮对映体及外消旋残留的变化
6.2.3 加工过程中噁唑菌酮的立体选择性降解
6.2.4 加工因子
6.3 本章小结
第七章 噁唑菌酮在不同土壤中的选择性环境行为研究
7.1 材料及方法
7.1.1 化学试剂
7.1.2 仪器设备
7.1.3 噁唑菌酮对映体测定的液相色谱-串联质谱条件
7.1.4 供试土壤
7.1.5 供试土壤培养
7.1.6 样品前处理方法
7.1.7 方法有效性的确证
7.1.8 数据处理
7.2 结果分析与讨论
7.2.1 方法有效性评价
7.2.2 噁唑菌酮在有氧条件下的立体选择性降解
7.2.3 噁唑菌酮在无氧条件下的立体选择性降解
7.3 本章小结
第八章 结论与展望
8.1 噁唑菌酮对映体的分离
8.2 噁唑菌酮对映体在不同溶剂中的的光解、水解及稳定性研究
8.3 噁唑菌酮对映体的生物活性与水生生物急性毒性差异
8.4 噁唑菌酮在不同作物中的立体选择性降解研究
8.5 噁唑菌酮对映体在加工过程中的立体选择性降解
8.6 室内条件噁唑菌酮对映体在不同土壤体系中的立体选择性降解
8.7 论文的创新点
8.8 展望
参考文献
附录
致谢
攻读学位期间发表论文情况
本文编号：3874141
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【学位级别】：博士
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中文摘要
英文摘要
第一章 文献综述
1.1 手性与手性农药
1.2 手性农药立体异构体拆分的方法
1.2.1 结晶拆分法
1.2.2 酶催化拆分法
1.2.3 化学拆分法
1.2.4 色谱拆分法
1.3 手性农药立体异构体对靶标生物活性差异研究进展
1.3.1 手性杀虫剂立体异构体的靶标生物活性差异
1.3.2 手性杀菌剂立体异构体的靶标生物活性差异
1.4 手性农药立体异构体对非靶标生物生态毒性差异研究进展
1.4.1 手性杀虫剂立体异构体的非靶标生物毒性差异
1.4.2 手性杀菌剂立体异构体的非靶标生物毒性差异
1.5 手性农药立体选择性环境行为研究
1.5.1 手性农药在不同土壤中的选择性降解
1.5.2 手性农药在植物体中的选择性环境行为
1.6 噁唑菌酮的研究进展
1.7 本论文的立题依据及研究思路
第二章 噁唑菌酮对映体分析方法的建立
2.1 材料与方法
2.1.1 化学试剂
2.1.2 仪器
2.1.3 噁唑菌酮外消旋体标准溶液的配制
2.1.4 对映体分离效果的评价
2.1.5 噁唑菌酮对映体绝对构型的确认
2.2 结果与讨论
2.2.1 质谱条件的优化
2.2.2 色谱分离条件的优化
2.2.3 噁唑菌酮对映体绝对构型和旋光性的确认
2.3 本章小结
第三章 噁唑菌酮对映体的光解、水解及稳定性研究
3.1 材料及方法
3.1.1 化学试剂
3.1.2 仪器
3.1.3 配制噁唑菌酮标准溶液
3.1.4 检测条件
3.1.5 光解条件
3.1.6 光解实验方法
3.1.7 水解实验方法
3.1.8 数据处理
3.2 结果与讨论
3.2.1 噁唑菌酮对映体在不同溶剂中的光化学降解
3.2.2 噁唑菌酮对映体在不同pH缓冲液中的水解
3.2.3 噁唑菌酮对映体的稳定性
3.3 本章小结
第四章 噁唑菌酮对映体的生物活性与生态毒性差异研究
4.1 噁唑菌酮对映体的生物活性差异研究
4.1.1 化学试剂
4.1.2 仪器设备
4.1.3 试验方法
4.1.4 结果与讨论
4.2 噁唑菌酮对映体的生态毒性差异研究
4.2.1 化学试剂
4.2.2 仪器设备
4.2.3 供试生物及其培养
4.2.4 噁唑菌酮原药及其对映体对三种水生生物的急性毒性测定方法
4.2.5 药剂稳定性测定
4.2.6 数据处理方法
4.3 结果与讨论
4.3.1 噁唑菌酮对映体稳定性研究
4.3.2 噁唑菌酮对映体立体选择性生态毒性差异
4.4 本章小结
第五章 噁唑菌酮在不同作物中的立体选择性降解研究
5.1 材料及方法
5.1.1 化学试剂
5.1.2 仪器
5.1.3 噁唑菌酮对映体测定的液相色谱-串联质谱条件
5.1.4 田间试验
5.1.5 样品前处理方法
5.1.6 线性范围与方法确证
5.1.7 数据处理
5.2 结果与讨论
5.2.1 噁唑菌酮前处理方法的优化及有效性评价
5.2.2 噁唑菌酮在番茄中的立体选择性降解
5.2.3 噁唑菌酮在苹果中的立体选择性降解
5.2.4 噁唑菌酮在葡萄中的立体选择性降解
5.3 本章小结
第六章 噁唑菌酮在酿酒过程中的立体选择性降解研究
6.1 材料及方法
6.1.1 化学试剂
6.1.2 仪器设备
6.1.3 噁唑菌酮对映体测定的液相色谱-串联质谱条件
6.1.4 田间试验
6.1.5 加工工艺
6.1.6 样品前处理方法
6.1.7 方法有效性的确证
6.1.8 数据处理
6.2 结果与讨论
6.2.1 方法有效性评价
6.2.2 加工过程中噁唑菌酮对映体及外消旋残留的变化
6.2.3 加工过程中噁唑菌酮的立体选择性降解
6.2.4 加工因子
6.3 本章小结
第七章 噁唑菌酮在不同土壤中的选择性环境行为研究
7.1 材料及方法
7.1.1 化学试剂
7.1.2 仪器设备
7.1.3 噁唑菌酮对映体测定的液相色谱-串联质谱条件
7.1.4 供试土壤
7.1.5 供试土壤培养
7.1.6 样品前处理方法
7.1.7 方法有效性的确证
7.1.8 数据处理
7.2 结果分析与讨论
7.2.1 方法有效性评价
7.2.2 噁唑菌酮在有氧条件下的立体选择性降解
7.2.3 噁唑菌酮在无氧条件下的立体选择性降解
7.3 本章小结
第八章 结论与展望
8.1 噁唑菌酮对映体的分离
8.2 噁唑菌酮对映体在不同溶剂中的的光解、水解及稳定性研究
8.3 噁唑菌酮对映体的生物活性与水生生物急性毒性差异
8.4 噁唑菌酮在不同作物中的立体选择性降解研究
8.5 噁唑菌酮对映体在加工过程中的立体选择性降解
8.6 室内条件噁唑菌酮对映体在不同土壤体系中的立体选择性降解
8.7 论文的创新点
8.8 展望
参考文献
附录
致谢
攻读学位期间发表论文情况
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