含桥硫结构DPE衍生物MTAE的活性阴离子聚合研究

发布时间：2024-01-30 03:12

　　高分子材料的性能与其结构息息相关,利用特定的功能化单体合成用途迥异的各种功能化聚合物是当前实现高分子材料性能优化的主要途径,同时功能化单体对于聚合方法、聚合机理的深入发展有着重要的学术意义。此外,聚合物单体单元的序列可控合成也是功能化单体在高分子合成方面的一个重要发展方向。对于功能化聚合物而言,不仅是功能团的种类,功能团在链中的排列顺序—即序列结构也发挥着非常重要的作用。活性阴离子聚合(LAP)方法能够实现聚合物分子量、分子量分布以及拓扑结构的精确可控,功能化单体在活性阴离子聚合的应用也已形成成熟的方法学。其中应用功能化1,1-二苯基乙烯(DPE)类衍生物的聚合特性,也建立了基于活性阴离子聚合的序列可控聚合物合成方法。通过DPE类衍生物的结构设计,调控单体的聚合活性同时能够实现共聚物序列结构的精准调控。由于二烯烃类单体与DPE衍生物进行共聚合时,DPE单元极难插入到聚合物链中,因而基于DPE衍生物的序列调控方法存在共聚单体类型单一的问题。基于研究报道,分子内桥环结构以及杂原子的引入对于功能化单体的聚合特性有着重大影响。因此,本论文设计并合成了一种新型的DPE衍生物—9-亚甲基-9H-噻...

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【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
1 文献综述
    1.1 功能化单体在高分子合成中的应用
    1.2 序列可控功能化聚合物的合成研究
    1.3 基于马来酰亚胺与CRP合成序列可控功能化聚合物
    1.4 活性阴离子聚合(LAP)合成序列可控功能化聚合物
        1.4.1 LAP体系下的单体功能化策略
        1.4.2 利用单体特性合成序列可控功能化聚合物
    1.5 1,1 二苯基乙烯(DPE)类衍生物在活性阴离子聚合中的应用
        1.5.1 基于DPE衍生物的功能化及拓扑结构聚合物合成
        1.5.2 DPE的共聚合行为及其在序列调控中的应用
        1.5.3 特殊功能化单体在活性阴离子聚合中的应用
    1.6 本论文选题背景、意义及研究内容
2 实验部分
    2.1 主要原料及单体精制
    2.2 共聚合单体的合成与精制
        2.2.1 1,4-二乙烯基苯(DVB)的合成
        2.2.2 MTAE的合成
    2.3 MTAE/DVB/St共聚物的合成
        2.3.1 MTAE/St共聚合尝试
        2.3.2 MTAE/DVB线形交替共聚物的合成
        2.3.3 MTAE/DVB/St线形三元交替共聚物的合成
    2.4 高反式Ip含量的MTAE/Ip共聚物的合成
        2.4.1 高反式Ip含量的MTAE/Ip交替共聚物的合成
        2.4.2 高反式Ip含量的MTAE-alt-Ip-b-Ip两嵌段共聚物的合成
    2.5 MTAE/Ip共聚合原位核磁氢谱(in situ 1H NMR)监测
    2.6 单体及活性种结构模拟
    2.7 测试与表征方法
3 结果与讨论
    3.1 引言
    3.2 共聚物单体的合成研究
    3.3 MTAE和DVB、St的共聚合研究
        3.3.1 MTAE/DVB线形二元交替共聚物的合成研究
        3.3.2 MTAE/DVB/St线形三元交替共聚物的合成研究
        3.3.3 MTAE/DVB/St共聚物结构表征
    3.4 MTAE和Ip的共聚合研究
        3.4.1 高反式Ip含量的MTAE/Ip共聚物的合成研究
        3.4.2 高反式Ip含量的MTAE/Ip共聚物结构表征
    3.5 MTAE/Ip共聚物的序列研究
    3.6 单体及活性种模拟研究
结论
参考文献
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：3889384