基于SuFEx“点击”反应的表面改性及聚合方法

发布时间：2024-02-21 05:03

　　在2001年,Sharpless等人提出了“点击”化学的概念,以铜(Ⅰ)催化的叠氮-炔烃环加成反应(CuAAC)为代表的点击反应在材料制备、有机合成和工业生产等方面得到了广泛应用。2014年,Sharpless等人又提出了硫(Ⅵ)-氟交换(SuFEx)反应这样一类新型的点击反应,该反应具有高效快速、专一性强、不需要金属催化剂、后处理简单、对水及氧不敏感等特点,在材料表面改性、有机合成、生物化学等方面具有着巨大的潜在应用前景。本论文研究主要基于SuFEx“点击”反应,探索简单高效构建多功能材料表面及高效合成环状聚合物的普适方法。我们首先合成了一种同时含有二苯甲酮官能团和磺酰氟官能团为端基的新型二苯甲酮类衍生物BPSF。BPSF中的二苯甲酮端基官能团在紫外光辐照下,可以键接在塑料、纤维及各种烷基化的材料表面,而磺酰氟端基官能团可通过SuFEx“点击”反应实现材料表面后修饰。选用聚氯乙烯(PVC)作为模型材料表面时,经研究发现仅需紫外辐照五分钟,只需一步就可以将目标分子迅速有效地固定到材料表面,从而实现对PVC的功能化改性。该方法可以在PVC表面修饰炔基、巯基、离子液体、可逆加成-断裂链转移...

【文章页数】：90 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１－２经典点击化学分类［１，６】??然而，在２０１４年，Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ等人以综述的形式报道了大量有关硫（ＶＩ）氟??

法??一类：不饱和物质的环加成反应，如Ｄｉｅｌｓ?Ａｌｄｅｒ反应；第二类：亲核取代反应，??如杂环亲电试剂的开环反应；第三类：碳－碳多重键反应，如Ｍｉｃｈｅａｌ加成反应［５〗。??目前公认为经典的点击反应有：１）铜（Ｉ?）催化的叠氮－炔烃环加成反应??（ＣｕＡＡＣ）；?２）巯基与....

图１－４常见的硫氟底物［９—１１］??

”化学反应机理ｌ７］??１．１．３?ＳｕＦＥｘ?“点击”反应??自从Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ等人提出了新型ＳｕＦＥｘ?“点击”反应后，引起了人们的广泛??关注，随着ＳｕＦＥｘ?“点击”反应的不断发展，己经探索出来多种能够参与ＳｕＦＥｘ??“点击”反应的硫氟底物｜９－ｕｌ。到目前为止，我....

图１－６参与ＳｕＦＥｘ?“点击”反应［７］??

ｂｈＳ０２Ｆ２??也与伯胺反应生成相应的稳定磺酰基氟化物（图ｌ－６ｃ）?ｍ。??Ｒ０?〇ｒ?ｒＳ＾〇ｈ?３；〇ｓｆ?ｒ〇＾？、ｆ?ｏｒ?ｒ？々、ｆ??ｂ？八?〇?＇Ｐ?ｃａｔａｌｙｓｔ?＾?ｎ?Ｐ??ｒ〇ｔ?？、ｆ＋處？ｐｒ？？ｗ?＋?啊??ｐ３??ｃ．?ＮＨ?４??ｒｉｎｈ?ｓ....

图１?－９?ＥＳＦ的制备和参与反应［２３，２４］??１．１．３．５?１－溴乙烯－１－磺酰氟（ＢＥＳＦ）??－－

第一章?基于ＳｕＦＥｘ?‘‘点击”反应的表面改性及聚合方法??１．１．３．４乙烯基磺酰氟（ＥＳＦ）??ＥＳＦ第一次被报道是在１９５３年。到１９７９年之后，ＥＳＦ由于在Ｍｉｃｈｅａｌ反??应中的优越性，广泛应用于工业生产染料，离子交换树脂，光刻胶材料，润滑油??添加剂和药物化学等方....

本文编号：3905078