烯烃、次氯酸叔丁酯和羧酸的三组分氯酯化反应

发布时间：2024-11-02 03:08

　　β?氯乙醇类化合物是重要的化工原料,广泛用于医药、染料和农药等领域。从经济角度出发,烯烃的直接氯酯化反应是制备β?氯乙醇酯类化合物最有效的合成手段。为了实现该反应,研究人员开发了多种不同反应体系,如使用N?氯代丁二酰亚胺（NCS）或1,3?二氯?5,5?二甲基海因（DCDMH）作为氯源的氯内酯化反应;使用3,3?二甲基丁酰氯作为氯源与环氧乙烷的加成氯酯化反应。但以上反应体系中存在氯化试剂制备困难、反应条件相对苛刻、需要使用过量的酸等缺点。因此,开发一种新的合成方法,实现烯烃的氯酯化反应具有很重要的现实意义。本论文研究了烯烃、次氯酸叔丁酯和羧酸的三组分偶联化反应,开发了一种合成β?氯酯类化合物的新方法。考察了溶剂、氯源和底物用量等不同条件对该反应的影响,得到了最优的反应条件为:烯烃（3.0 equiv）、次氯酸叔丁酯（3.0 equiv）、溶剂二氯甲烷（DCM）(3 mL),25℃下反应24 h。在最优反应条件下,分别考察了多种不同的羧酸和烯烃均能顺利发生偶联反应,目标产物收率在59?97%之间。研究结果表明,取代基电子性质对该反应影响较小,脂肪族和芳香类羧酸及烯烃,均表现出较高的反应活性...

【文章页数】：132 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 烯烃的分子间官能化反应
        1.1.1 烷基自由基
        1.1.2 芳基自由基
        1.1.3 羰基自由基
        1.1.4 三氟甲基自由基
        1.1.5 硫自由基
        1.1.6 氮自由基
        1.1.7 其他自由基
    1.2 烯烃分子内双官能化
        1.2.1 碳中心类亲核试剂
        1.2.2 氮中心类亲核试剂
        1.2.3 氧中心类亲核试剂
    1.3 设计思路
2 烯烃与次氯酸叔丁酯及羧酸的三组分氯酯化反应
    2.1 实验所用仪器和试剂
        2.1.1 实验所用仪器
        2.1.2 实验所用试剂
    2.2 三组分氯酯化反应的一般操作步骤
    2.3 产物的谱图解析数据
3 结果与讨论
    3.1 三组分氯酯化反应条件的优化
        3.1.1 溶剂的筛选
        3.1.2 氯源的筛选
        3.1.3 氯源和烯烃用量的筛选
    3.2 三组分氯酯化反应底物适用范围的考察
        3.2.1 羧酸底物适用范围的考察
        3.2.2 烯烃底物适用范围的考察
    3.3 三组分氯酯化反应机理
        3.3.1 三组分氯酯化反应机理的研究
        3.3.2 三组分氯酯化反应可能的机理
    3.4 4-氯苯甲酸和苯乙烯氯酯化反应的克级规模合成实验
    3.5 本章小结
结论
参考文献
附录 A 部分代表化合物的核磁谱图
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：4008929