QuEChERS结合超高效液相色谱-高分辨质谱法测定畜禽产品中兽药残留的研究

发布时间：2020-06-10 10:11

【摘要】：本文基于QuEChERS前处理方法结合超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱技术(UPLC-Q Exactive Orbitrap HRMS),研究建立了畜产品中β-受体激动剂、喹诺酮类、磺胺类、四环素类、孔雀石绿类、硝基咪唑类、大环内酯类、林可霉素、酰胺醇类、3-甲基喹VA啉-2-羧酸、甾类激素、氯丙嗪等类型的共59种兽药残留的测定方法,试验工作和结果如下:1.以猪肉为对象,建立了QuEChERS-超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速检测分析动物源性食品中兽药多残留的方法。采用QuEChERS前处理方法,优化方法的各参数条件,以0.1 mol/L Na_2EDTA水溶液+乙腈为提取溶剂,无水硫酸钠为脱水剂,十八烷基硅烷(C18)和乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)为吸附剂进行净化浓缩,甲醇-0.1%甲酸水(4:6,v/v)为复溶液。之后,经Waters ACQUITY UPLC~?BEH C18(100mm×2.1 mm i.d.,1.7μm)色谱柱分离,甲醇和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,高分辨质谱Q-Exactive测定。此外,评价了基质效应,采用外标法定量消除了基质效应对分析检测结果的影响。2.针对猪肉的复杂基质,对上述建立的检测方法,进行了方法学验证试验。结果表明59种兽药在各自一定的范围内呈良好的线性关系,相关系数R~2均大于0.9950。在5、20、50μg/kg三个不同浓度加标水平下,药物的平均回收率为53.68%~117.76%,相对标准偏差(RSD)均小于10%,方法定量限范围为0.1~2.0μg/kg。将建立的方法应用于40份实际样品检测,其中2份猪肉样品检出氟苯尼考残留,含量分别为0.526μg/kg和1.869μg/kg,其余都合格。经验证,该方法简便、可靠、准确、高效、快速,可用于猪肉中兽药多残留的高通量定性筛查和定量。3.以猪肾、鱼肉、鸡肉为对象,进一步将优化好的前处理方法及色谱质谱条件应用到其他动物源性食品中兽药残留的检测,对方法的准确度、线性和适用性等方面进行了方法学验证。结果表明:三种基质中59种目标化合物分别在相应的浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数R~2均大于0.9950。在三种基质中,在5、20、50μg/kg三个不同浓度加标水平下,药物的平均回收率分别为:54.13%~106.38%(猪肾);57.68%~111.85%(鱼肉);55.36%~109.85%(鸡肉),相对标准偏差(RSD)均小于10%。此外,59种化合物在三种基质中的定量限范围均为0.1~5.0μg/kg。本实验将建立的QuEChERS-超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱方法应用于30份样品(猪肾、鱼肉、鸡肉各10份)检测,检出猪肾有1个阳性样品,筛查出氟苯尼考残留,含量为1.784μg/kg,其余样品皆合格。总之,本方法快速、简单、灵敏、有效、安全,也可满足畜产品中兽药多残留同时检测的要求。
【图文】：

华南理工大学硕士学位论文1.3.5 超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱技术四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（Q Exactive Orbitrap HRMS），是 2011 年由美国Thermo Scientific 公司在 ASMS 上推出的新型四极杆与轨道阱杂交的高分辨质谱仪，将四极杆的目标离子选择性能与高分辨、高准确度的轨道阱检测技术相结合，在分辨率、扫描速度和灵敏度性能上更具优势[90]，它是由大气压离子源、离子导入 S 透镜系统、弯曲四级杆离子传输、双曲面四级杆质量过滤器、C-Trap 离子聚焦和发射四级透镜、高能碰撞池 HCD 及轨道阱质量 Orbitrap 七部分组成。检测器 Q Exactive 内部光路的结构见图1-1。Q Exactive Orbitrap HRMS 是先利用四极杆对待测离子进行预分离，然后通过静电场轨道离子阱作为检测器对离子的精确质量数进行检测。相对于一般低分辨质谱，分辨率更高(高达 140 000)，质量数检测更精确（可达小数点后 5 位），因此可以提供待测组分可能的元素组成。

第一章 绪论类、MQCA、甾类激素、氯丙嗪共 59 种兽药残留为分析对象，分别从方法的的验证、方法的应用三个方面展开论述。（1）以猪肉为代表，建立动物源性食品中多类别兽药残留测定的分析方法。取溶剂、净化方式及净化剂、复溶液，确定出最佳前处理方案，并对 UPLC-Q Erap HRMS 的色谱和质谱条件进行优化与选择，提高定量、定性分析的准确价基质效应，消除基质效应对分析检测结果的影响。（2）从检测方法的专属性、准确度、精密度、线性等方面进行方法学验证，科学性和严谨性，并将其应用到实际样品的检测分析，确认该方法的适用性（3）以猪肾、鱼肉、鸡肉为代表，试验将优化好的前处理方法及色谱质谱条用到其他动物源性食品中兽药残留的检测。本论文技术路线见图 1-2：
【学位授予单位】：华南理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2019
【分类号】：O657.63;TS251.7

【参考文献】

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5 陈琳W，

本文编号：2706144