生物质废弃物羽毛的改性及应用研究

发布时间：2020-03-22 12:44

【摘要】： 由于环境问题日益突出,使环境友好材料取代部分合成材料成为研究热点。羽毛角蛋白具有可再生、贮量丰富、质量及供应稳定等优点。本研究以羽毛为中心进行了如下研究: 1、综述了羽毛的形成、形态、结构及组成。系统介绍了羽毛研究中的表征方法,红外光谱、拉曼光谱、x-射线衍射是研究羽毛的主要方法,光学显微镜、电子显微镜也是研究羽毛重要手段。对羽毛的应用进行了分类讨论。羽毛首先被用于填充保温材料,近来的研究还可以利用羽毛进行纺织;大多数羽毛应用研究均集中在水解羽毛领域,其中酸水解、碱水解以及在氧化剂或还原剂存在下的酸、碱水解均有较多的研究,也有利用高温水及近临界水水解羽毛的研究。生物法水解羽毛是近年来的研究热点,但目前的研究主要集中在寻找有效的角蛋白水解酶及菌类。羽毛可用于高分子增强材料,羽毛还被用于吸附有机物及无机重金属离子。 2、以离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑为溶剂,溶解羽毛,用乙醇再生后得到再生羽毛颗粒(RF)。RF的结晶度有所下降,其β-折叠的比例为31.71%,低于羽毛(47.19%)。原羽毛为疏水性物质而RF颗粒表面却变成了亲水性表面,其水接触角由羽毛的138°降低为76°。RF颗粒能高效地去除污水中的Cr(Ⅵ)离子。羽毛的离子液体溶液经水或乙醇再生,直接过滤可得到羽毛角蛋白纸,其机械性能很差。加入少量成膜剂聚乙烯醇或聚乙烯醇缩丁醛后的羽毛离子液体溶液可制备透明的羽毛角蛋白膜。由于聚乙烯醇缩丁醛的疏水性较强,其虽然可以提高膜的机械性能,但所得膜仍很脆。聚乙烯醇的亲水性远大于聚乙烯醇缩丁醛,所以其能极大地提高膜的机械性。该工作为离子液体及废弃羽毛的利用提供了新途径。 3、通过多种化学方法对羽毛进行了处理,(1)以不同浓度的氢氧化钠溶液进行处理;(2)在氢氧化钠溶液中用环氧氯丙烷(Epi)进行交联,制得Epi修饰羽毛(EpiF);(3)在氢氧化钠溶液中,以Epi为交联剂,用乙二胺进行修饰,制得乙二胺修饰羽毛(EAEpiF)。利用FT-IR、XRD、SEM、元素分析和水接触角对化学处理羽毛的结构进行了研究。结果表明,当仅以氢氧化钠溶液处理羽毛时,反应只在羽毛表面进行,羽毛表面的角蛋白片段将分层脱落,进而溶解在氢氧化钠溶液中。不同浓度的碱处理后的羽毛在结构及性质上均相似,对阴离子型金属离子Cr(Ⅵ)离子的吸附能力虽然较原羽毛有所提高,但仍较弱,吸附属于物理吸附。碱处理羽毛对金属阳离子Cu(Ⅱ)离子的吸附能力有很大的提高,但吸附仍是物理吸附。EpiF对低浓度的Cr(Ⅵ)离子有很强的吸附能力。EAEpiF为亲水性材料,在很宽的浓度范围内(10-80ppm),对Cr(Ⅵ)离子均有90%以上的去除率,其吸附可能属化学吸附;但对铜离子的吸附较弱,属物理吸附。 4、以羽毛为原料,钛酸丁酯为前驱体,通过在羽毛表面的缓慢水解胶凝过程,制备了纳米二氧化钛/羽毛复合材料。最佳制备条件为:羽毛经0.1 mol·L~(-1)的NaOH水溶液处理后,在1。5%的钛酸丁酯乙醇溶液中回流反应24 h。通过x-射线衍射分析表明复合材料中的TiO_2为无定型态。扫描电子显微镜结果显示,复合材料中的TiO_2为一均匀涂层。虽然成功制备了二氧化钛/羽毛复合材料,但实验表明此复合材料无光催化性能。 5、利用溶胶-凝胶法制备了二氧化钛/羽毛复合材料。XRD结果表明,复合材料中的二氧化钛为锐钛矿型。以酸性大红3R和丁基罗丹明B为模型污染物,对复合材料的光催化降解能力进行了考察。结果表明,复合材料对酸性大红3R的去除率很高,在20 min内可去除80%。复合材料对阴离子型染料有极强的吸附作用,对酸性大红3R的吸附可达到0.27g·g~(-1),其吸附为化学吸附。对阳离子型染料丁基罗丹明B的吸附较弱。由于羽毛纤维的固有性质,其可以很方便地通过过滤回收,解决了TiO_2光催化剂回收困难的问题。 6、利用硝酸、醋酸、乙醇的不同配方,研究酸处理羽毛的结构及性质。羽毛经硝酸处理后,其角蛋白中的部分胺基被阳离子化。硝酸处理后的羽毛(NF)对阴离子型染料酸性大红3R有极强的吸附能力,属于化学吸附。对阳离子型染料丁基罗丹明B的吸附能力相对很弱,但吸附作用力很强,属于化学吸附:NF对阴离子型金属离子Cr(Ⅵ)离子有强的吸附能力,与Cr(Ⅵ)离子之间存在强相互作用,可能为阴阳离子之间的静电相互作用,属于化学吸附:Cr(Ⅲ)离子虽然属阳离子,NF对其也有一定的吸附,但相互作用较弱,属物理吸附;NF对其它金属阳离子如:Cu(Ⅱ)离子、Mn(Ⅱ)离子、Co(Ⅱ)离子等均无吸附,因此,经硝酸处理的羽毛可用于选择性吸附污水中的总铬。
【图文】：

正羽,主要组成部分,羽毛

自然存在及其功能类所特有的一种皮肤衍生物，它对于鸟类来说至关重要，他脊椎动物的重要特征之一，因而关于羽毛的起源也是[’〕。由于带羽毛恐龙化石的发现以及发育生物学的进展，化的研究有了巨大进展。从化石保存的羽毛形态在已，原始羽毛为简单的纤维状结构，出现在虚骨龙类演化化事件是羽轴和由羽枝与羽小枝组成的羽片的出现。从发生在手盗龙类演化的早期。最后，，具有飞行特征的羽出现，羽毛主要特征在鸟类起源之前都己进化产生，羽毛个虚骨龙类的一个特征。这一演化图景得到了分子生物持[2]。羽毛可分为3种:正羽、绒羽和毛羽〔’]。

绒羽,毛羽,羽片

陕西师范大学博士学位论文正羽 (contourfeather):(见图1一l)被覆在体表的结构复杂的大型羽片，分布在躯干、翼和尾部。主要功能是飞翔。正羽由中央中空的羽轴和两侧宽而薄的羽片构成。羽轴下段不具羽片的部分称羽柄，羽柄深陷入羽囊中，而羽囊是由表皮包围并向内陷入真皮的一个筒状深凹。羽柄末端有小孔，称下脐，向内与羽柄内腔相通，是真皮乳头供羽毛营养的通路。羽柄与羽片交界处的腹面也有一孔，称上脐，由此孔生出发育不全的副羽。羽片是羽轴向两侧斜生出的平行羽枝，每一羽枝的两侧又生出许多带钩或带槽的羽小枝，它们与相邻的羽小枝相钩结，这样羽枝和羽小枝就连接为一个平整而有弹性的羽片
【学位授予单位】：陕西师范大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2009
【分类号】：X70

【引证文献】