地下水中四氯乙烯迁移归宿与修复技术研究

发布时间：2020-04-18 04:11

【摘要】： 受氯代烃类有机物污染的地下水环境修复,是环境领域的前沿科学问题之一。了解四氯乙烯(PCE)在含水层中的迁移和转化如对流、弥散、吸附、生物化学降解等环境行为,是研究地下水污染控制的前提,对掌握有机物污染机理及确定控制修复技术具有重要意义。本文采用室内批量试验、砂柱模拟试验及数值模拟方法,在实验室试验研究PCE在地下水环境中的各种行为特点。等温非平衡吸附研究显示:PCE在砂质含水层介质(孔径9 nm左右)中的吸附特性与有机碳含量(f_(oc))有关。(1)f_(oc)为0.080～0.090%的固相介质对PCE的等温吸附能在2小时内达到吸附体系的表观平衡状态;影响吸附过程快慢及表观平衡时的单位介质吸附量的主要因素是孔内充填及毛细凝结作用。(2)f_(oc)在0.220～0.540%的砂质介质,影响其吸附过程及单位介质吸附量的主要因素是固相有机质的吸收作用。等温平衡吸附研究显示:(1)PCE在f_(oc)为0.080～0.090%的固相介质上的等温平衡吸附特性用由线性吸附模型和Langmuir吸附模型组合并经修正后的双模式模型描述的效果最好。(2)f_(oc)为0.220～0.540%的砂质介质对PCE的等温平衡吸附特性用线性模型描述的效果最好。(3)本文定义的与修正的双模式等温吸附模型相对应的阻滞因子(R)表达式,可用于量化描述PCE在此类含水层介质中因吸附作用而滞迟的迁移过程,在特定的溶质迁移环境下,R的大小与溶质液相浓度直接相关。采用零价金属铁、锌或厌氧微生物单独作用、零价铁和厌氧微生物联合作用(FeMB)、零价锌和厌氧微生物联合作用等技术降解去除污染物PCE,研究表明:(1)在25天的运行时间内,FeMB技术对PCE的去除率最高,达到99.9%;约有44%的PCE被降解为乙烯、乙炔、乙烷等无氯碳氢化合物。与其它几种技术相比,FeMB技术不仅对PCE的去除率最高,而且对PCE的降解脱氯程度也最高。(2)PCE及其降解中间产物的衰减过程符合准一级反应动力学模型。(3)在FeMB降解体系中,PCE的主要降解路径为PCE先后经历氢取代反应脱去一个氯原子转化成三氯乙烯(TCE)和二氯乙烯(1,1-DCE),1,1-DCE再经历α-还原脱氯反应转化为乙烯,再经氢气加成反应转化为乙烷。这个路径不同于铁或微生物单独作用的反应体系,表明铁和微生物联合作用不仅能影响零价金属铁与PCE及其降解产物的反应速率,还能改变脱氯过程的反应路径。(4)根据降解反应动力学模型预测的结果显示,FeMB技术将反应体系中的PCE全部转化为无氯碳氢化合物所需的时间为150天,是所有降解反应体系中耗时最短的。研究结果表明FeMB技术是一项有巨大潜在意义的环境修复技术。基于室内试验结果建立的PCE在地下水中的物理性迁移模型、物理化学性迁移转化模型能很好的描述溶质PCE在模拟砂柱中的迁移转化规律,该模型是在经典对流弥散方程的基础上耦合了修正的双模式等温吸附模型和准一级反应动力学的溶质衰减模型而成,可用作PCE在地下水中的行为规律和最终归宿的预测分析。
【图文】：

污染羽,状物,地下水,过程

[15]。图1-1 地下水中污染羽状物随时间的变化过程（源自Schirmer和Butler，2004年）Figure 1-1 Development of contaminant plumes in groundwater over time (source from Schirmerand Butler, 2004)

示意图,四氯乙烯,脱氯反应,链式

正如许多研究结果显示，介质对污染物的吸附常是非线性的，，则阻滞因子和相应的迁移模型则复杂些[17,32]。Chang 等人提出非线性的 Freundlich、Langmuir模型的阻滞因子 R 的表达式，并成功地用在迁移模型中预测金属铜和镉的穿透曲线[37]。尽管不少研究表明某些介质对 PCE 的吸附等温线是非线性的，但是将非线性阻滞因子引入 ADE 模型，描述 PCE 或其他有机污染物在该类介质中的迁移的研究报告还相对很少。1.3.2 四氯乙烯在含水层中的生物化学转化过程影响 PCE 在含水层中的迁移规律及最终归宿的重要因素之一就是 PCE 的生物化学衰减过程。已有研究表明[38,39,40]，PCE 分子上的四个氯原子在适当条件下可被依次除去，最终将 PCE 转化为无氯的碳氢化合物，这一链式反应可用示意图（见图 1-2）表示如下：
【学位授予单位】：上海交通大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2007
【分类号】：X523

【引证文献】