土壤重金属迁移转化的分子形态研究

发布时间：2020-06-04 05:02

【摘要】： 重金属是农业土壤环境和农产品中的重要污染物,重金属在土壤矿物、生物等界面的迁移和形态转化决定其在土壤圈中的归趋和生态效应。近年来,随着环境分子科学的发展和研究方法的突破,从分子水平深入认识重金属污染物在环境介质中的反应机制成为环境科学新的研究热点。本论文在传统分析方法的基础上,通过引入同步辐射X射线吸收光谱技术(SRXAS),对重金属在粘土矿物、土壤颗粒和植物根-土界面的分子形态进行了一些探讨,主要研究结论如下: 明确了Cu在蒙脱石和赤铁矿表面结合的分子形态。在蒙脱石和赤铁矿表面,Cu原子赤道平面上的四个水分子被O原子取代,形成Cu-O配位。在蒙脱石表面,Cu除了与片层边缘O原子配位吸附外,还形成多核沉淀;在赤铁矿表面,Cu除与O原子结合外,还存在两种可能的结合形态,分别是形成内层配位和表面沉淀。通过草酸、Cu耐性植物海州香薷(Elsholtzia splendens)根分泌物、Cu耐性微生物(Pseudomonas putida CZ1)对矿物表面Cu结合分子形态影响研究表明,草酸和海州香薷根分泌物将赤铁矿和蒙脱石表面的Cu沉淀转化为有机酸结合态,在矿物表面表现出活化作用;Cu的耐性微生物CZ1促进了Cu在赤铁矿和蒙脱石中的吸附,且形成稳定性更好的Cu沉淀物,在矿物表面表现出固定作用,在CZ1作用下,赤铁矿和蒙脱石表面吸附的部分Cu转化为草酸酸和氨基酸络合态。突破了传统的土壤重金属形态分析方法,对Cu在污染土壤中结合的分子形态及其转化过程进行量化。以矿区污染土壤为材料,以硫化物结合态、矿物吸附态、腐殖质结合态的Cu为参比,通过不同分子形态Cu的同步辐射X射线吸收光谱特征分析,证明土壤中Cu含量大小依次为腐殖质结合态、赤铁矿结合态、水铁矿结合态、硅酸盐矿物结合态和硫化物结合态;在根分泌物影响下,土壤溶液中以草酸和根分泌物类似络合态Cu为主,土壤中水合离子态Cu显著下降,表明海州香薷根分泌物对土壤溶液中的Cu具有络合稳定作用;硫处理显著促进了土壤的酸化,硫处理后土壤中水溶态Cu含量显著上升,土壤溶液中85.5%的Cu以有机酸类似络合态存在。揭示了土壤中的Cu、Pb、As以胶体颗粒态迁移的规律,并对土壤可移动胶体颗粒中Cu的分子形态进行了探讨。以诸暨矿区和上虞矿区污染土壤中的Cu、Pb、As为研究对象,通过土柱模拟淋溶实验,发现土壤重金属在迁移过程中,逐渐向胶体颗粒富集,并随之迁移,证明土壤中重金属迁移的主要形态是胶体吸附态,而不是水溶态。通过SEM和TEM-EDX分析,发现土壤中可移动颗粒主要由硅酸盐矿物和有机质及铁铝氧化物胶结物组成,在胶体颗粒表面,存在一些含Fe氧化物和重金属硫化物的纳米颗粒;通过同步辐射X射线吸收光谱分析,证实可移动胶体颗粒中有机质、Fe氧化物是重金属的主要运移载体,并对不同分子形态的Cu含量进行了定量。揭示了在海州香薷根-土界面Cu的分子形态转化规律。通过同步辐射X射线吸收光谱技术分析,海州香薷根系活动对Cu的分子形态产生了较大的影响,在海州香薷根际区域,根分泌物促进了赤铁矿吸附态Cu的溶解,Cu主要与根分泌物中的羧基基团结合;阐明了硫处理对海州香薷根-土界面Cu分子形态的影响机制,发现硫处理首先促进了土壤中硅酸盐矿物和无定形氧化铁矿物中Cu的溶解,继而转化为与根分泌物络合,并且硫处理促进了海州香薷根表Fe氧化物的溶解和根系对Fe、Cu的吸收,根系吸收的Cu主要累积在根细胞壁中。
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分级提取,形态,慢动,代表元素

1990199219941996199820002002200420062008年度图1一 11990一2009年有关化学连续提取法分析金属形态的“scI’’收录文章逐年数量Fig.1一 1GrowthinPublieationsfeaturingtheuseofsequentialextraetionforfraetionatinnof traeemetalsfrom1990to20091.5.2化学提取法存在的问题一方面，分级提取的操作条件与自然界发生的实际过程并不相同。因为在自然环境中发生的是弱提取和慢动力学反应过程，而分级提取法的许多操作都不是热力学平衡过程，而是受多种快、慢反应的动力学过程所控制。因此其结果的物理化学意义经常难以解释。在分级提取法所定义的元素的各种形态中，只有残渣态不受短期自然、人为和实验条件的影响，能够代表元素形态中非活性部分的最小估算值。另一方面，，不管是单独提取还是连续提取法都存在一个很大的问题即提取剂缺乏选择性，以致各形态之间存在一定程度上的重叠。这一点已经被许多

形态图,诸暨,化学,形态

3.3.2.2根分泌物对土壤溶液中cu2+浓度的影响土壤重金属对生物有效性影响最直接的是可溶态重金属含量，为此，我们探讨了根分泌物对土壤可溶态部分重金属的分子形态的影响。图3一6是分别以去离
【学位授予单位】：浙江大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2009
【分类号】：X53

【引证文献】