粘土矿物胶体对铅的环境行为影响研究

发布时间：2020-06-05 22:10

【摘要】：针对灌溉水体和土壤污染愈加严重的客观现实,以及为了进一步揭示重金属污染物在具有不同类型胶体体系土壤中的迁移及环境行为,深入研究无机胶体和胶体携带污染物在多孔介质中传输机理与相关理论,将极大的促进对于地下水污染的认识和对废水处理的研究与应用。尽管前人对土壤介质中污染物的迁移研究已取得了丰硕成果,但是,仍然有许多工作亟待研究和进一步完善。以往研究文献中,只是对在土壤介质中单一重金属离子污染物的迁移研究工作很多,而对重金属与无机胶体的复合物、且与传输介质均能够发生反应的复合污染物的迁移规律研究尚显不足。基于国内外学科发展动态与客观实际的迫切需要,本论文选取了土壤体系中常见的两种不同结构类型的粘土矿物胶体高岭石和蒙脱石作为主要实验材料,通过室内模拟实验和数学模型分析的手段,在分别研究两种无机胶体和重金属铅在多孔介质中迁移规律、无机胶体与重金属铅的相互作用规律基础上,重点研究了无机矿物胶体与土壤重金属铅的复合体在多孔介质中迁移时的分异特征与迁移规律,同时,探求了重金属污染物的修复原理与技术,取得了以下主要结论： (1)粘土矿物胶体在饱和多孔介质中的运移会受到介质性质、胶体类型及孔隙水流速等物理化学条件的影响。石英砂介质的表面特性(水洗处理和烘烤处理)差异,导致粘土矿物胶体在该介质中运移过程时受到的吸附力不同,是影响胶体运移的外因；而粘土矿物胶体结构类型不同、粒径差异显著,决定着粘土矿物胶体在运移过程中的吸附和沉积反应,是影响胶体运移的内因；平均孔隙水流速变化(胶体运移速度)所产生的剪切力不同,影响着胶体移动性；溶液的pH值和离子强度会强烈地影响粘土矿物胶体的表面电荷和ξ电位,随胶体类型的不同,其影响程度差异显著,均是影响胶体运移的环境条件。 (2)不同类型的粘土矿物胶体对Pb2+均具有一定的吸附性,但吸附机制与特点有明显不同。高岭石对Pb2+的吸附主要是离子交换作用机制的饱和性吸附,而蒙脱石则是离子交换机制的非饱和性吸附,Pb的饱和度直接影响着不同类型胶体对其吸附与解吸过程。pH是重金属离子在胶体溶液中的吸附和解吸行为的重要影响因素,不同类型的粘土矿物胶体对溶液pH的反应有所不同,溶液pH对以可变电荷为主的高岭石吸附Pb2+影响较大,而对于以永久负电荷为主的蒙脱石影响相对较小。离子强度也是影响胶体和重金属吸附和解吸行为的重要因素,在不同离子强度下,不同类型粘土矿物胶体表面吸附Pb2+的解吸过程均随着时间的变化呈阶段性分布,即初始的快速解吸反应之后伴随着一个缓慢的解吸过程,高岭石随着离子强度的增加,吸附Pb2+的解吸量逐渐增大,蒙脱石胶体则当离子强度达到一定程度后会抑制其解吸,并且在同一离子强度下解吸量远小于高岭石胶体Pb2+的解吸量,进一步证明两种不同类型粘土矿物胶体对重金属的吸附机制有所不同。由粘土矿物胶体对铅的吸附-解吸特性可以推断,当外界环境中低浓度的Pb2+进入土壤,将立即被吸附固定,使Pb2+有效性降低。但是,当外来高浓度的Pb2+进入土壤环境,土壤的吸附作用导致Pb2+在土壤中不断累积,最终达到在总量上饱和。受外界环境变化的影响,如降雨、灌溉和施肥等,就会导致吸附在土壤胶体上的Pb2+的解吸释放而产生更大的生态风险。因此,研究铅在土壤中的迁移规律,才能更好地治理土壤铅的污染。 (3)与单纯的胶体运移相比,铅在饱和多孔介质中的运移更复杂,涉及静态和动态反应,导致运移过程中有大量的铅残留在多孔介质中。铅的这种很强的与其他材料结合的趋势,及其在多孔介质中具有低流动性,是造成土壤铅污染的主要原因。粘土矿物胶体在多孔介质中的移动能够加速铅的移动,导致其提前出流。证明了天然胶体可以作为“运输者”以促进重金属的运移；虽然以胶体吸附态铅形式作为输入物质,但在多孔介质中的运移过程,粘土矿物胶体和铅的迁移并不是完全同步,说明粘土矿物胶体和铅作为双反应性复合体进行迁移,在迁移过程中时刻存在着铅在无机胶体与介质相之间的再分配问题。因此,在描述胶体与重金属污染物复合体在多孔介质中迁移特征时,需要以物质检出时间为指标的“迁移速率”和以检出量为指标的“迁移能力”两个指标,才能够完整地表征在有运输载体情况下重金属离子的迁移规律,因为在多孔介质中污染物“迁移峰面”移动快的,未必迁移出的量就一定大。 (4)同样是胶体和铅的协同运输,粘土矿物胶体在铅污染的多孔介质中的运移,胶体和铅的相关性高于胶体与铅的吸附体在多孔介质中的运移情况。主要原因是两种不同状况下,铅与胶体之间的吸附或解吸过程与方向不同,对铅的携带与移动能力不同。在多孔介质中,胶体与铅的协同运输中存在着“吸附携带”和“解吸滞留”两种现象。“吸附携带”是给被Pb污染的介质中仅加入无机胶体,胶体对Pb的吸附携带,具有清除Pb污染物的过程；而“解吸滞留”是指胶体与Pb污染物的复合体一同进入到未被污染的多孔介质中,污染物Pb从胶体上解吸下来,而滞留在多孔介质中,对介质却发生了污染过程。对于以上两种情况可以将其称之为“胶体对污染物的解吸和吸附过程效应”。 (5)沉积在多孔介质中的胶体可以通过增加孔隙水流速、降低溶液离子浓度和用稀碱溶液淋洗等方法进行释放与修复。当土壤环境由于污水灌溉等原因而具有了较高的离子强度,之后在不断的降低离子强度的过程中,土壤中的胶体物质便会产生增量释放,使吸附在土壤胶体上的污染物质的迁移加剧,由此便可能对深层土壤环境和地下水环境产生威胁。那么,此时可以通过人为调节离子强度的变化,例如灌水等方式来进行人为管理,降低对环境的危害。 (6)利用Langmuir模型和HYDRUS-1D软件处理粘土矿物胶体对铅的吸附解吸实验以及粘土矿物胶体和铅在多孔介质中的穿透实验的数据,相关性可达到显著水平。
【图文】：

示意图,污染物迁移,胶体,机理

图1一1.胶体促进污染物迁移机理示意图(MaandWren1998)Fig.1一1ThesketchofPossiblemechanismofeolloid一facilitatedtransPortofstronglysorbingconta而nantsinPororsmedia而且在多种过程中发现了胶体对污染物运移的促进作用(deJongectai.2004;租etal·2008;Metrevelietal.2005:Zacharaetal.2007)。Saiers等(1996)用填充的砂柱试

实验装置,运移,砂柱,去离子水

调节去离子水和溶液的出水流速(流速具体见不同条件下的实验方案)。按照实验方案，实验前先用去离子水在由上到下冲洗砂柱3一4h，以便去除杂质。然后将进水由去离子水切换为相应的供试溶液，进行迁移穿透曲线实验。实验装置见图2一1。图2一1运移实验装置Fig.2一 1APParatUsofthetransportexPerirnent2.1.4.1示踪剂穿透曲线为了掌握胶体在多孔介质中的扩散情况，采用4omgL一’的Br一作为示踪剂淋洗砂柱，与胶体的迁移进行比较，，实验方案设计如下:在完成砂柱装填后，打开蠕动泵自下向上通纯水411左右，确保水流速达到稳态状态，然后在不停止水流的情况下，迅速将纯水更换为 40mgL一‘的NaBr溶液，在砂柱顶部通过自动收集器收集出流液体样品
【学位授予单位】：西北农林科技大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2011
【分类号】：X53

【参考文献】