燃煤工业锅炉臭氧氧化结合镁基湿法联合脱硫脱硝工艺研究
发布时间:2020-07-09 21:59
【摘要】:燃煤工业锅炉是我国能源动力设备的重要组成部分,现阶段我国针对中小型锅炉的烟气污染物联合脱除技术研究较少,尚不能满足市场需求。本文在现有主流湿法烟气脱硫技术基础上,提出采用臭氧(03)氧化结合镁基湿法吸收的一体化联合脱硫脱硝工艺,对开发中小型工业锅炉的烟气综合处理技术进行了有益的尝试。首先,本文采用原位红外手段(In-situ FTIR)对03同时氧化NOx与S02的反应过程进行了研究。当气相反应温度为80℃时,若注入03浓度与烟气中NOx的摩尔比小于等于1,则主要氧化产物为N02;而摩尔比大于1时,03能将NOx进一步氧化成N205(HNO3)。NO3为生成N205与HN03的关键中间产物,且反应温度会对其生成量造成较大影响。当反应温度高于100℃时,反应温度的升高会抑制N205与HN03的生成过程,使氧化反应趋向于生成N02。此外,03对烟气中S02基本不存在氧化作用,对NO氧化选择性较好。其次,本文选用纯水、硝酸以及镁、钠、钙基吸收剂对不同03注入量下的混合烟气进行吸收,并考察了工艺参数对联合吸收效率的影响。NO2在水相及碱性吸收相中均具有一定的吸收效率,N205则在各个吸收液相及操作工艺参数下均能达到近100%的吸收效率。再次,本文针对镁基浆液吸收NO2与S02混合烟气的工艺参数及吸收机理进行研究。浆液的pH值、S02起始浓度和MgO浓度都能影响其联合脱硫脱硝效率。当吸收溶液pH值和MgO浓度适当时,N02吸收效率可达近75%。同时,研究还发现SO2在pH值大于4的MgO浆液中具有近100%的吸收效率。吸收机理的研究表明,中性浆液中的Mg2+与S032-离子反应生成的(MgSO3)0中性离子对,能与NO2发生氧化还原反应,从而提高浆液的脱硝效率。最后,本文研究了不同的添加剂对湿法联合脱硫脱硝效率的促进作用。在镁基浆液中添加三乙醇胺(TEA)后,能提高碱性浆液的N02吸收效率至接近100%,而在酸性浆液中却无提升效果。这是由于TEA中的氮原子处的未成对电子对能在碱性浆液中体现出还原性所致。此外,在镁基浆液中添加抗坏血酸(Vc)时,也能有效提高其NO2吸收效率,其性能提升机制是由于抗坏血酸的添加有效抑制了液相中S032-离子的氧化过程。
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:X701
【图文】:
2-NO巧瓶,3-SO!钢瓶,4,5-化钢瓶,6-质董流董计,7-混合罐,8-美氧发9-气相氧化管,10-加热炉,U-鼓泡巧,12-恒温水浴#,13-美氧分析仗,14-巧气分仪)逡逑气相及液相参数测试装置及方法逡逑气相的测试装置及方法与3.1中烟气的测试装置及方法相同,液相测为测量实验液栖体系中的浆液pH值、液相温度,液相离子浓度等。逡逑要实歐气体、巧品及化器逡逑实验室所用气体及供应来源如下表3.1所示。逡逑表3.1实教巧用气体淆单逡逑逦气体逦浓度逦规格逦生产公司逡逑N2逦99.99%逦40L/15.0MPa逦杭州今工特种气体有限公司逡逑02逦99%逦40L/15.0MPa逦杭州今工特种气体有限么司逡逑NO逦99.99%逦8L/3.0MPa逦杭州今工特种气体有限公司逡逑
民eaction邋50:逦NO+NO^^NO.邋+NO,逡逑恨据W上分析,气相体系中03单独氧化NO的主要关键反应步骤如图4.3逡逑所示。逡逑——H2—0_逦逡逑如媭 ̄ ̄些一^^;邋N02g;-_-夸3-_-?着芯^:邋+-邋T邋—邋H邋AnO^逡逑、、逦/邋*逦_邋-一’又邋1邋T邋*逡逑逦Preferred邋pathway邋when邋T邋<邋100*C逡逑逦Preferred邋palh、uiy邋when邋T邋*邋lOO’C邋b邋Al、、a>’s邋oo:ur逡逑逦Always邋occur逦?邋Prd’e订ed邋pallm邋ay、vh州邋0,:N0邋>邋1逡逑图4.3气相中03对NO氧化过程关键反应步巧图逡逑4.3臭氧单独氧化S02的原位红外光谱机理研究逡逑S02作为工业锅炉出口烟气中另一种主要气态污染物,本论文对03对S02逡逑的单独氧化情况进行了研究。通入气相原位红外化中的S化浓度为300ppm,注逡逑入的03浓度从09口111逐渐增加到600口901,k卧黾樱罚靛澹箍冢保保苯幸淮喂馄咨琛e义戏从ξ辔露任福
本文编号:2748039
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:X701
【图文】:
2-NO巧瓶,3-SO!钢瓶,4,5-化钢瓶,6-质董流董计,7-混合罐,8-美氧发9-气相氧化管,10-加热炉,U-鼓泡巧,12-恒温水浴#,13-美氧分析仗,14-巧气分仪)逡逑气相及液相参数测试装置及方法逡逑气相的测试装置及方法与3.1中烟气的测试装置及方法相同,液相测为测量实验液栖体系中的浆液pH值、液相温度,液相离子浓度等。逡逑要实歐气体、巧品及化器逡逑实验室所用气体及供应来源如下表3.1所示。逡逑表3.1实教巧用气体淆单逡逑逦气体逦浓度逦规格逦生产公司逡逑N2逦99.99%逦40L/15.0MPa逦杭州今工特种气体有限公司逡逑02逦99%逦40L/15.0MPa逦杭州今工特种气体有限么司逡逑NO逦99.99%逦8L/3.0MPa逦杭州今工特种气体有限公司逡逑
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本文编号:2748039
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