基于提高麦秸厌氧消化性能的碱预处理方法研究及工程应用

发布时间：2020-07-10 15:36

【摘要】： 提出了通过碱预处理显著改善和提高麦秸的可生物降解性能,然后通过厌氧消化方法把麦秸转化成沼气(biogas)这一生产生物能源新的技术途径。开展了如下多方面的试验和机理研究,并对研究结果进行了工程应用。 1.不同碱预处理剂对麦秸厌氧消化性能影响的试验研究。选择氢氧化钾(KOH)、氢氧化钠(NaOH)、氢氧化钙(Ca(OH)2)和尿素(CO(NH2)3)为预处理剂,采用四个不同添加量(1%,2%,4%,6%)对麦秸进行预处理,然后在四个有机负荷率(35,50,65和80 g·L-1)下对预处理麦秸进行了厌氧消化产气性能试验。发现NaOH预处理麦秸在65 g·L-1有机负荷率下取得了最好的厌氧消化产气效果,因此选择NaOH作为适宜麦秸的预处理剂。 2. NaOH预处理参数试验研究及其优化参数确定。研究了不同NaOH预处理参数对麦秸厌氧消化性能的影响,这些参数包括NaOH添加量、预处理时间、预处理温度、物料含水率、物料粒度、接种物等。研究发现：①与未处理麦秸相比,在各种添加水平下,预处理麦秸的产气率、平均甲烷含量、TS和VS降解率都得到了明显提高,其中2%、4%NaOH预处理麦秸的产气率提高的最为显著,分别提高了44.0%、48.0%,两者之间无显著区别。因此,从经济效益上考虑,选用2%作为最佳NaOH预处理添加量。②经过不同温度预处理后,麦秸的产气率、平均甲烷含量、TS和VS降解率并无显著差异,但10℃的消化时间(dT80)比30℃的缩短了4天,且在大多数情况下,10℃在室温下即可达到,因此,确定10℃为适宜预处理温度。③NaOH添加到麦秸后,只需3天时间即可被基本利用完。试验结果表明,3天和6天预处理对麦秸的厌氧消化产气性能没有明显影响,更长的预处理时间没有实际意义。因此,确定3天预处理时间为宜。④与600%含水率相比,900%预处理含水率的产气率和TS/VS降解率上分别提高了6.1%、5.1%／4.9%,消化时间(dT80)缩短了2天,说明900%含水率有利于NaOH对麦秸结构的破坏和组分的降解。⑤麦秸的产气率、TS和VS降解率随着物料粒度的减小而增大,但不呈线性关系。磨碎麦秸的产气率只比粉碎的提高2.6%,但磨碎却要消耗更多的电能；揉搓的产气率稍低,但与粉碎相比,产气率相差不大,而能耗却明显降低,因此揉搓是比较实用的选择。⑥污泥消化液作为接种物,厌氧消化效果最差,猪粪消化液和麦秸消化液接种效果较好；与猪粪消化液相比,麦秸消化液的产气率、TS和VS降解率略高,且可就地取材,应是首要选择。综上所述,确定NaOH的最佳预处理参数为：添加量2%、预处理温度10℃、预处理时间3天、有机负荷率65 g·L-1、搓揉处理、以麦秸消化液为接种物。 3. NaOH预处理麦秸的机理研究。采用扫描电镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、X-射线衍射(XRD)等先进的分析手段,对NaOH预处理提高麦秸厌氧消化产气性能的内在机理进行了探讨。发现：①在微观物理结构上。经预处理后,麦秸的表面物理结构变得疏松、碎裂,出现了明显的分层脱落现象。这种破坏有利于释放包裹在木质素和半纤维素中的纤维素,使之变得更容易被消化利用。经厌氧消化后,预处理麦秸完整的表面被彻底破坏,出现了明显的裂片、凹凸不平的沟槽和微孔,证实了NaOH预处理的有效性。②在化学结构上。预处理使得麦秸中纤维素中的重要连接键发生部分断裂和破坏,纤维素被降解成了小分子物质成分；木质素与碳水化合物之间的酯键发生了断裂,使得纤维素发生了部分降解,并被更多地从木质素的包裹中释放了出来。③在化学组分上。预处理后,麦秸的纤维素、半纤维素、木质素和木质纤维素含量分别由原来的30.6%、28.1%、12.4%和71.1%降低到25.6%、21.9%、10.8%和58.3%；冷水抽出物、热水抽出物和1%NaOH抽出物的百分比含量分别提高了92.3%、83.1%和20.0%；苯-醇抽出物百分比含量降低了37.8%；总糖百分比含量提高了106.7%。可以看出,预处理麦秸厌氧消化性能的提高并不是某一因素作用的结果,而是麦秸表面微观物理结构、化学结构和化学组分变化综合作用的结果。 4.工程应用研究。基于课题试验研究确定的氢氧化钠预处理方法,并通过与厌氧消化、沼气净化贮存、沼气输配和沼渣沼液利用系统的集成,建成了秸秆沼气示范工程。对工程项目中的关键单元和设备进行了设计计算,对反应器内外温度、沼气产量、甲烷含量、pH值等主要性能参数进行了监测,获得了较好的实际应用效果。证明NaOH预处理方法和整个生产系统可以完全满足实际生产的要求。本研究发明的NaOH预处理方法,突破了利用纤维素材料生产沼气的核心关键技术,开辟了完全利用麦秸为原料生产清洁能源新的技术途径。对减少秸秆的环境污染、开发新能源具有重要意义,在我国具有十分广阔的推广应用前景。
【学位授予单位】：北京化工大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2010
【分类号】：X703
【图文】：

试验装置图,厌氧消化,试验装置,广口瓶

GC一789011气相色谱仪:上海天美科学仪器有限公司。2.1.2.2试验装置厌氧消化试验装置如图2一1所示，主要由ZL锥形瓶、lL广口瓶和lL烧杯三部分组成。厌氧消化试验时，ZL锥形瓶作为厌氧反应器，置于空气浴恒温振荡器中，提供消化反应所需空间，产生的生物气通过乳胶管导入盛有自来水的lL广口瓶中;广口瓶相当于一个气体计量器，收集从锥形瓶中产生的生物气，使用排水法计量气体图2一1厌氧消化试验装置Fig.2一 1Sehematicdiagramofthelaboratorysealeanaerobiedigester

麦秸,厌氧消化,预处理,步骤

每种碱预处理剂都按麦秸干重1%、2%、4%、6%的添加量分别秤取，然后溶于900%的水中配制成溶液。将配制好的碱溶液与揉搓后的麦秸均匀混合，装入ZL的广口瓶中。密封后在常温下放置3天即可。步骤如图2一2。l)麦秸原料2)搓揉后的麦秸4)分装于烧杯中密封5)在常温下放置图2一2预处理步骤Fig·2一 2ExPerimentalProeessofPretrea(2)麦秸的厌氧消化试验将碱预处理后的麦秸，添加适量的氯化按以调节反应

厌氧消化,运行中,反应器

合液的pH值，若pH<6.8，滴加NaOH饱和溶液并不断搅拌，直至消化液pH值为7.2左右，若pH>8，滴加稀HZSo4溶液并不断搅拌，直至消化液pH值为7.2左右;最后将排气管路接好，反应器(锥形瓶)放入空气浴恒温振荡器中(图2一3)，温度设定为35℃、转数为 120rmin一1，启动振荡箱，进行中温厌氧消化试验。运行过程中，记录每组试验的日产气量，并用GC分析甲烷含量。图2一运行中的厌氧消化反应器Fig.2一 3AnaerobiedigestorsinamesoPhllieshaker2.1.2.5分析方法(l)原料TS、VS的测量试验原料麦秸、接种污泥和残料需要进行TS和VS的测量。取约1/2~2/3的样品(液体样品取4OmL)，放入洁净干燥的柑祸(已称重G)中称重(Gl)，然后置于烘箱中，在ros℃烘干24h，将柑祸取出，冷却30mln，称重，再移入烘箱继续烘干lh

【引证文献】