微生物及其表面修饰材料吸附分离金属污染物行为和机理研究

发布时间：2020-07-15 07:41

【摘要】：工业生产过程中产生的金属污染物对人类的健康和生态环境带来严重危害,吸附法在金属污染物治理中有着重要作用。生物材料以其原料来源广、形貌多样、价廉和环境友好等特点在吸附分离、功能材料等领域广为应用。本论文以不同形貌微生物作为生物材料来源,采用不同预处理方式和表面修饰方法制备了不同形貌的吸附材料,并用于几种典型金属污染物的吸附分离,主要研究结果如下： (1)培养、收集丝状真菌M7和KC,经低温冷冻干燥,制备M7-1、KC-2两种生物吸附剂。采用多种方法对其理化性能进行表征,结果表明两种真菌生物吸附剂细胞表面富含羟基、羧基等多种有利于金属离子吸附的活性官能团。考察了溶液pH、吸附时间和初始离子浓度等因素对M7-1、KC-2吸附性能的影响。M7-1吸附Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的最佳pH分别为5.0和6.0；而KC-2吸附Pb(Ⅱ)和Ag(Ⅰ)的最佳pH分别为5.0和3.0。两种生物吸附剂的初始吸附速率随金属离子种类和初始浓度改变而发生变化。准二级吸附动力学模型能很好地描述M7-1、KC-2两种生物吸附剂对金属离子的吸附,表明吸附过程以化学吸附作用为主。M7-1、KC-2的吸附量随金属离子的初始浓度增加而增大。Langmuir吸附等温模型对M7-1、KC-2对金属离子的吸附平衡数据具有较好的拟合效果,表明两种生物吸附剂对金属离子的吸附以单分子层吸附为主。所制备的两种真菌生物吸附剂对金属离子有良好的吸附性能。 (2)培养、收集芽孢杆菌,经低温冷冻干燥制备了生物吸附剂B1,利用溶胶-凝胶技术制备了表面包硅生物吸附剂B1Si,采用牺牲模板法制备了中空硅吸附剂B1SiS,并将B1、B2Si和B1SiS三种材料用于Pb(Ⅱ)的吸附分离研究。理化性能分析表征结果表明：B1和B1Si均保留了菌体的丰富官能团,B1Si机械性能增强；B1Si和B1SiS为无定形非晶体,表面包硅增大了B1Si和B1SiS的比表面积,并产生微孔结构。考察了溶液pH、吸附剂用量、离子浓度和吸附时间等对三种材料吸附性能的影响,以及吸附动力学、吸附等温模型和吸附热力学机理及行为。研究结果表明：在溶液pH分别为5.0、5.5和5.5时,B1、B1Si和B1SiS吸附Pb(Ⅱ)的效果最佳,吸附剂用量达到1.0 g/L后,吸附去除率提高有限,240 min后吸附过程趋于平衡。准二级吸附动力学模型较好地描述了三种吸附材料对Pb(Ⅱ)的吸附动力学行为；Langmuir吸附等温模型能很好地描述三种吸附材料的吸附平衡性能,B1、B1Si和B1SiS在318 K下对Pb(Ⅱ)的最大饱和吸附量分别为67.57、93.46和72.45 mg/g；热力学方程的拟合表明三种吸附材料对Pb(Ⅱ)的吸附是一个吸热和自发的过程。B1Si和B1SiS具有良好的解吸再生性能,共存离子Na(Ⅰ)和Ca(Ⅱ)基本不影响吸附材料对Pb(Ⅱ)的吸附性能。 (3)采用改进的Stober法制备包硅酵母(SiY),并将其作为表面印迹载体材料,结合溶胶-凝胶技术和表面离子印迹技术制备基于包硅酵母的Pb(Ⅱ)表面离子印迹聚合物(IIP/SiY)。采用不同表征方法对IIP/SiY理化性能进行表征,结果表明：-NH2、-OH等是印迹聚合及离子吸附过程中的重要活性基团；SiY具有微孔结构和较大的比表面积,在SiY表面及微孔内的印迹聚合及模板离子洗脱等使IIP/SiY保持了较大的比表面积和孔体积。IIP/SiY对Pb(Ⅱ)吸附的最佳溶液pH为6.0。准二级吸附动力学模型较好地描述了IIP/SiY和NIP/SiY对Pb(Ⅱ)的吸附动力学行为,吸附速控步同时受粒子内扩散和液膜扩散影响。Langmuir等温模型成功拟合了IIP/SiY和NIP/SiY吸附Pb(Ⅱ)的等温平衡数据,318 K时IIP/SiY的单分子层饱和吸附容量为86.21 mg/g。选择性实验表明IIP/SiY对目标离子Pb(Ⅱ)具有更高的吸附量和选择性,解吸再生实验表明IIP/SiY可定量洗脱,具有良好的解吸再生性能。
【学位授予单位】：江苏大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2012
【分类号】：X50;X132
【图文】：

植物图,复合孔,植物,材料

nm的银纳米线，其制备过程见图1.1。马金艳等【‘“0]采用蒲草和向日葵天然植物的茎杆为大孔模板、嵌段共聚物为介孔相模板，合成了孔道相互贯通的多级有序复合孔硅材料(见图1.2)。{入界‘了f争轰1{R黑丫\盆纽黝二裂l剔—州砚礴豺‘一一R礴.，.月)、再一冬咨，黔l，一一。灌，黔”，竺_一“峨黔‘~，’”一丝滚黔“一一，‘麟l"似执以认e，息丫杆 W4r犷图 1.1DNA模板法合成银纳米线过程图「‘59] Fig.1.1PreParationofsilvernanowiresusingDNAtemPlates图 1.2植物模板制备多级复合孔材料:a一蒲草杆;b一cHPM;c一向日葵杆和d一sHPM【’“0] Fig.1.2SEMimagesofPlanttemPlatesandhierarchicaleomPosites:a一 thestemofeattail;b一CHPM:e一 theeorePinofsunflowerandd一SHPM.近年来，生物细胞，尤其是微生物细胞，以其价廉、环境友好等优点成为极具潜力的生物模板。生物细胞作为模板的方法其优点主要有:(1)这些外形可控且均匀的模板能从自然界大量存在的微生物细胞中方便地获取;(2)无需对模板表面进行修饰

尺寸图,厚度图,外形图,生物模板

江苏大学博士学位论文bu枷ric。)作为模板一步合成硫化锌空心微球和纳米管(图 1.3.a和图1.3.b)的方法。Bai等人采用温和的酵母生物模板制备了中空多孔的氧化福微球(图1.3.c)，该氧化福微球具有均匀的尺寸和轮廓分明的介孔中空结构，壳厚约250一280nm[‘63]。Huang和wang[，64]采用层叠技术(layer-by一layer)制备的酵母用DADMAC/RAA复合生物模板经仿生矿化、灼烧处理得到了中空多孔的磷酸钙微胶囊(见图1.3.d)，其研究表明不同的灼烧温度会导致微胶囊表面矿化层的化学变化并改变微孔的尺寸，生物细胞外形及包覆的聚合高分子电解质层的厚度对磷酸钙微胶囊的尺寸及形貌结构密切相关。图1.3生物模板制备的不同中空微纳米材料 Fig.1.3Hollowmiero/nanomaterialssynthesizewithbiotemPlates4.2生物模板制备微纳米二氧化硅二氧化硅是人工合成的一种常用的重要硅基材料，因其独特的光学透明性、化学稳定性、无毒、生物兼容性、无污染等优点，在现代新型材料中具有重要地位

细胞图,的影响,表面图,微生物细胞

F19.1.4SilieasynthesizebymierobialeelltemPlatesWeinzierl等人以Stober方法为基础，采用酿酒酵母作为模板，制备了中空二氧化硅微球(见图1.4.a)，并研究了醇/水 /TEOS浓度比等因素对中空硅球形貌结构的影响，结果表明:甲醇作为共溶剂、甲醇/水比例为2:l以下时中空硅球表面最光滑，醇碳链越长或水比例增大都会使表面变得更粗糙【’8’]。Nomura等人以革兰氏阴性菌—大肠杆菌为模板，考察了水和氨水浓度对制备过程的影响，合成的中空硅微粒(见图l.4.b)比表面积和微孔孔径分别为 68.4mZ/9and2.5nm【’“2]。于源华等采用真核生物细胞根霉菌为模板，正硅酸乙酷(TEOS)为硅源通

【参考文献】