我国土壤和大气中多环芳烃分布特征和大尺度数值模拟

发布时间：2020-07-22 22:29

【摘要】：多环芳烃(PAHs),是一类环境中广泛存在的持久性有毒物质,其污染和归趋已成为环境科学领域的研究热点。近年来,我国也陆续开展了环境介质中PAHs的调查和研究,但从目前的研究情况来看,仍存在不足。我国在PAHs的监测和模型研究方面往往都集中在某些小区域,缺少PAHs在全国范围内环境介质中的数据,不利于深入了解大尺度下PAHs的迁移转化规律以及环境归趋。结合我国PAHs研究的现状及不足,本文的研究将通过在全国范围内采集土壤和大气样品,并结合相应的我国大尺度多介质环境模型,研究我国国家尺度土壤和大气中PAHs的时空分布特征和迁移转化规律,这将为我国制定相关政策提供科学依据,同时也为我国履行斯德哥尔摩公约贡献一份力量。对于我国土壤中PAHs的残留和分布特征的研究,本文是通过在全国布设土壤采样点,采集表层土壤,进而分析了我国土壤中PAHs的浓度、组成特征和空间分布特征,并探讨了土壤中PAHs残留的影响因素、毒性评价和污染源。共采集表层土壤样品157个,其中包括28个城市土壤,120个农村土壤和9个背景土壤三种不同类型的土壤样品,采集的土壤样品经过索氏萃取、硅胶柱净化等预处理后,再用气质联用仪测定PAHs的含量。结果表明,16种PAHs在我国土壤中均有不同程度的检出,其中以菲、萘、荧蒽和苯并[b]荧蒽的含量较高;农村土壤样品中总PAHs的含量平均值为340±676 ng/g,小于城市的平均值(617±936 ng/g),而高于背景点(126±74 ng/g),与国外一些典型地区的PAHs含量比较,我国土壤中PAHs的污染处于中等程度。PAHs的空间分布主要受污染源的影响,以经度分布和城市分馏为主。采用比值法和主成分分析-多元线性回归法对我国土壤中的PAHs进行了源解析,我国城市地区土壤中PAHs主要来自于煤燃烧和汽车尾气等高温燃烧源和石油源的混合型污染;农村地区土壤中的PAHs主要来自于煤和生物质燃烧为主的高温燃烧源和石油源的混合型污染;而背景地区土壤中PAHs则主要来自于自然源(野火)和混合源(外来源和未知源)的污染。对于我国大气中PAHs的残留和时空分布特征的研究,本文是通过在全国布设大气采样点,采集大气样品,进一步分析了我国大气中PAHs的浓度、组成特征和季节变化,并对大气中温度的影响和气粒分配行为进行了初探,最后,对大气中PAHs的来源进行了解析。本文选择了10个城市(哈尔滨、北京、石河子、兰州、西安、成都、拉萨、南昌、昆明及广州)作为大气采样点,于2008年8月至2009年7月,利用主动大气采样器进行每周一次、为期一年的大气样品采集,采集的大气样品经过索氏萃取、硅胶柱净化等预处理后,再用气质联用仪测定PAHs的含量。结果表明,16种PAHs在我国城市大气中均有不同程度的检出,其中以菲、荧蒽和芴的含量较高,地区间差异明显,浓度差异在一个数量级内。我国北方5城市大气中PAHs的年平均浓度为251±126 ng/m3,高于南方5城市的均值165±102 ng/m3,与国外一些典型城市大气中的PAHs含量比较,我国城市大气中PAHs的污染处于中等程度。与南方5城市相比,北方5城市大气中PAHs的组成、指纹谱、气粒分配、季节变化和温度的影响等,皆存在明显差异。采用比值法和主成分分析-多元线性回归法对我国大气中PAHs的来源进行了解析,我国城市大气中PAHs的主要污染源为化石燃料的高温燃烧源(煤、石油类产品的燃烧)和石油源。本文通过引入大尺度多介质环境模型,模拟我国土壤和大气中PAHs的残留和时空分布特征,并对源汇关系进行了解析。本文首先建立了1/4经度和1/6纬度网格化的我国1990年至2008年PAHs的排放清单,结合PAHs的物理化学性质和其他环境参数作为模型输入数据,改进并优化多介质环境模型,模拟输出了我国土壤和大气中PAHs的残留。结果表明,1990年至2000年间,我国PAHs的排放量相对稳定,保持在2万吨左右;从2001年开始,排放量逐年递增。多介质环境模型对于我国土壤和大气中PAHs残留的模拟结果与本文的实测结果吻合的很好,且整个模拟过程中模型的输入与输出相对误差为2%,因而,该模型能够用于模拟我国土壤和大气中PAHs的残留。我国土壤和大气中PAHs的残留空间分布特征相似,均表现为东部地区残留浓度高,中西部地区浓度低,青藏高原残留浓度最低的特征。与土壤残留分布特征略有不同,大气中PAHs的空间分布形成了两个明显的高浓度带,分别为贯穿甘肃东部、四川东部、贵州中部的中部高浓度带和贯穿辽宁、河北、山东、江苏的东部高浓度带,这两个高浓度带的形成主要是由于大气在传输过程中受到阻力作用所导致。采用排放清单分离的方法,解析了我国不同地区间的相互影响作用和供暖对于我国不同地区土壤中PAHs的影响。我国不同地区芘的土壤残留均以本地排放源的影响为主,其本地源贡献率几乎大于95%,但地区间的相互影响依然存在,这种地区间的相互影响主要受大气传输的影响。而供暖对于我国不同地区土壤中芘的影响差异较大,其贡献率呈现明显的南北差异,从北到南,贡献率依次降低。
【学位授予单位】：哈尔滨工业大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2010
【分类号】：X50
【图文】：

迁移转化,行为,气界

进而发生一系列的物理和化学变化，其变化过程如图1-2 所示。PAHs 会随着大气的运动而扩散，使其污染范围不断扩大，导致极地、高山等偏远地区也能受到其污染。大气中的 PAHs 还会在气相和颗粒相间分配，被悬浮颗粒物吸附形成大的颗粒物而发生干湿沉降，直接沉降到地表面，或通过水-气界面、土-气界面、植物-气界面向水体、土壤和植物叶面等介质中迁移，沉降到水里的 PAHs 还会发生水-底泥交换，而土壤和沉积物因富含有机质，是环境中 PAHs 的主要汇；另一方面 PAHs 也会在空气中发生光化学降解（主要被空气中的氧和臭氧氧化），在土壤和沉积物中会发生微生物降解作用，光降解和微生物降解是环境中 PAHs 减少的主要途径。土壤水体气相大气光降解颗粒相气粒分布干沉降湿沉降挥发土气交换水气交换排放大气流入大气流出图 1-2 环境中 PAHs 的迁移转化行为Fig. 1-2 Transfer and transformation of PAHs in environment相关博士学位论文 2011年第08期工程科技Ⅰ辑 B027-17-14

分布图,土壤样品,采样点,分布图

分析流程品的采集壤样品的采集滨工业大学国际持久性有机物联合研究中心（IJRC-PTS采集土壤样品 157 个，包括 28 个城市土壤，120 个农等三种不同类型的土壤样品，分布在除台湾、广西、海的全国大部分省份，具体采样点见图 2-1 所示。采样点盖我国大部分区域，城市、农村、背景土样进行同时采显的工厂、烟囱等点源污染。为使土样具有代表性，对点混合的方法，即取 100 m × 100 m 范围内，采用梅花20 cm 的 5 个土样进行现场混合，然后取出 1kg 作为净的棕色玻璃瓶，并用特氟隆封口，于实验室-20 °C 冰

分布图,采样点,分布图,样品

玻璃纤维滤膜或石英纤维滤膜）采集颗粒态 PAHs，沫）采集气态 PAHs。由于主动采样能够对大气体积得到准确大气浓度，并且可以在短时间内获得达到仪器可以和其他国家和地区进行比较，所以其在环境监测中于 2008 年 8 月至 2009 年 7 月，在哈尔滨、北京、石河、拉萨、南昌、昆明、广州等 10 城市布设 10 个大气采见图 2-2 所示。利用改进的 KB-1000 型大气主动采样年的大气样品的采集，采样时间为每天中午至第二天中采集速率为 0.8 m3/min。其中颗粒态和气态大气样品分FF）和两个串联的 5 cm 高的聚氨酯泡沫（PUF）进行膜放到避光干燥器内平衡 24 h 后称重，通过质量差法物（TSP）的浓度，采集后的滤膜和泡沫样品放到棕色验室-20 °C 冰箱中保存。大气采样点的选择原则为：采不同地区，周围没有明显的点源污染。

【引证文献】